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　　香豆素·显色反应

　　1. 异羟肟酸铁反应 在碱性条件下，内酯开环，与盐酸羟胺中的羟基缩合生成异羟肟酸，然后在酸性条件下再与Fe3+络合→ 红色。

　　2. 酚羟基反应 有酚羟基取代的香豆素类在水溶液中可与FeCl3试剂络合而产生绿色至墨绿色沉淀。

　　若酚羟基的邻对位无取代时，可与重氮化试剂反应→ 红色至紫红色。可以判断取代酚羟基的邻对位有无取代

　　3. Gibb's反应 与酚羟基对位的活泼氢缩合→ 蓝色。若C6位无取代→ 蓝色，若有取代则负反应。判断C6位有无取代基

　　4. Emerson反应 与酚羟基对位的活泼氢反应→ 红色。用以判断C6位有无取代基存在。

　　香豆素·提取分离 游离香豆素多具有亲脂性，而香豆素苷类因极性增大而具亲水性，由此可选择合适的溶剂进行提取。常用方法有：

　　·溶剂提取法：利用极性由小到大的溶剂顺次萃取时，各萃取液浓缩后都有可能获得结晶，再结合其他分离方法进行分离。

　　·碱溶酸沉法：香豆素类多呈中性或弱酸性，可被热的稀碱液所皂化溶解，加酸酸化后可降低在水中的溶解度，可析出沉淀或被乙醚溶解而与杂质分离。

　　·水蒸汽蒸馏法：小分子的香豆素具有挥发性，可用水蒸汽蒸馏法进行提取，提取液经适当浓缩后可析出香豆素结晶。本法提取方法简便，纯度也较高。

　　·色谱分离法：常用于结构相近的香豆素化合物。柱色谱分离~慎用碱性氧化铝。

　　香豆素·结构测定

　　·紫外光谱(UV)：未取代的香豆素可在λmax274nm(logε4.03)和311nm(logε3.72)有两个吸收峰，分别为苯环和α-吡喃酮结构所引起。取代基的导入常引起吸收峰位置的变化。一般烷基取代影响很小，而羟基导入常使吸收峰红移。其峰位常随测试溶液的酸碱性而变化。

　　·红外光谱(IR)：香豆素类成分属于苯骈α-吡喃酮，因此在红外光谱中应有α-吡喃酮的吸收峰1745～1715cm-1及芳环共轭双键的吸收峰1645～1625cm-1特征，如果有羟基取代，还可有3600～3200cm-1的羟基特征吸收峰，另外还可见到C=C的骨架振动。

　　·核磁共振谱：

　　1. 氢谱(1H-NMR)：香豆素的环上质子由于受内酯环中羰基的吸电子共轭效应影响，可使H3、H6、H8的信号出现在较高磁场，而H4、H5、H7等质子信号出现在较低磁场。C3、C4未取代的香豆素，其H3和H4信号分别以双重峰出现在δ6.1～6.3ppm和δ7.6～8.1ppm处(J=7～9Hz)。

　　2. 碳谱(C13-NMR)： 香豆素母核9个碳原子的化学位移如下：

　　碳原子 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C10

　　δ(×10-6) 160.4 116.4 143.6 128.1 124.4 131.8 116.4 153.9 118.8

　　由表所见，C2属羰基碳，处于最低场，一般在159～162ppm;C9由于受吡喃环中氧原子的影响，化学位移也处于较低的磁场范围，一般在149～155ppm，取代基的存在对香豆素母核C原子的化学位移产生较大影响。当成苷时，香豆素的α-碳原子向高场位移，而β-碳向低场位移。

　　·质谱(MS)

　　香豆素类化合物的基本质谱特征是连续失去CO，而形成[M-CO]+及[M-2CO]+的碎片峰，其基本碎片受取代基影响，与取代基种类与数目有关。

　　1.简单香豆素　香豆素母核有强的分子离子峰，基峰是[M-CO]+的苯骈呋喃离子。由于环中还含有氧，它还可失去1分子CO，形成[M-2CO]+峰，并再进一步失去氢而形成m/z89峰。[香豆素的裂解方式]

　　2.呋喃香豆素　与简单香豆素的质谱特征相类似，呋喃香豆素也先失去CO，形成苯骈呋喃离子，再继续失去CO。[7，8-呋喃香豆素的裂解方式]

　　3.吡喃香豆素　这类香豆素由于分子中具有偕二甲基结构，可先失去甲基，再失去CO。[邪蒿内酯的质谱]

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