天然药物化学总结归纳
第一节 总论
一、绪论
1.天然药物化学 是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
2.有效成分:具有生理活性、能够防病治病的单体物质。
3.有效部位:具有生理活性的多种成分的组合物。
二、提取方法
1.溶剂提取法(1)溶剂选择1)常用的提取溶剂:常用中药成分提取的溶剂按极性由强到弱的顺序:水>甲醇>乙醇>丙酮>正丁醇>醋酸乙酯>三氯甲烷>乙醚>二氯甲烷>苯>石油醚。
2)各类溶剂所能溶解的成分:
①水:最安全的溶剂。
②亲水性有机溶液:包括甲醇、乙醇、丙酮。
③亲脂性有机溶剂:包括正丁醇、氯仿、醋酸乙酯、二氯甲烷、乙醚、苯、石油醚。石油醚常用于脱脂;正丁醇是能与水分层的极性最大的有机溶剂。
(2)溶剂提取的方法
方法 |
特点 |
浸渍法 |
适用于遇热不稳定有效成分的提取 |
渗漉法 |
溶剂消耗量大,费时长 |
煎煮法 |
亲脂性成分提取不完全,多糖类、且含挥发性成分及加热易破坏的成分不宜使用 |
回流提取法 |
此法提取效率高于渗漉法,但受热易破坏的成分不宜用 |
连续回流提取法 |
在实验室连续回流提取常采用索氏提取器或连续回流装置 |
超临界流体萃取法 |
常用的超临界流体是CO2 ,常用的夹带剂是乙醇。优点是提取物中不残留溶剂,适于对热不稳定成分的提取。 |
超声波提取技术 |
不改变有效成分的结构,缩短了时间,是一种快速、高效的提取方法。 |
微波提取法 |
既提高了提取率,又降低了提取温度,对不耐热物质实用性好。 |
2.水蒸气蒸馏法用于具有挥发性、能随水蒸气蒸馏且不被破坏的成分的提取。主要用于挥发油的提取。
3.升华法物质受热时不经过熔融直接转化为蒸气,遇冷后又凝结成固体。如茶叶中的咖啡因、樟木中的樟脑。
三、分离与精制方法
方法 |
原理 |
例子 | |
溶剂萃取法 |
在两相溶剂中分配系数不同 |
正丁醇-水萃取皂苷 | |
沉淀法 |
溶剂沉淀法 |
改变溶解度 |
水/醇法:多糖、蛋白质等水溶性大分子被沉淀 |
醇/水法:沉淀除去树脂、叶绿素等脂溶性杂质 | |||
酸碱沉淀法 |
调节溶液的pH |
碱提酸沉:黄酮、蒽醌、有机酸等酸性成分。 | |
盐析法 |
改变溶解度 |
三颗针中提取小檗碱就是加入氯化钠促使其生成盐酸小檗碱而析出沉淀 |
第二节 苷类
一、定义苷类又称配糖体,是糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等于另一类非糖物质通过糖的端基碳原子链接而成的化合物。其中非糖部分成为苷元或配基,其链接的键则成为苷键。
二、苷的分类
分类 |
举例 | |
O-苷 |
醇苷 |
强心苷、三萜皂苷和甾体皂苷 |
酚苷 |
蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷 | |
氰苷 |
α-羟基腈:苦杏仁苷 | |
酯苷 |
山慈菇苷A | |
S-苷 |
黑芥子苷、萝卜苷 | |
N-苷 |
巴豆苷 | |
C-苷 |
葛根素、芦荟苷 |
三、苷的理化性质
1.苷键的裂解
(1)酸催化水解:苷键具有缩醛结构,易为稀酸催化水解。催化剂以盐酸最为常用。
(2)酶催化水解:具有专属性高,反应温和,可获知苷键的构型,保持苷元结构不变的特点。①麦芽糖酶能水解α-葡萄糖苷;②苦杏仁酶能水解一般β-葡萄糖苷;③纤维素酶是β-葡萄糖苷水解酶;④转化糖酶可水解β-果糖苷键。
(3)碱催化水解:适于苷元为酯苷、酚苷的水解。(4)Smith降解法:此法适宜于苷元结构容易改变的苷及碳苷的水解。但此法不适用于苷元上有1,2-二醇结构的苷类。
2.苷的检识(Molish反应) 于供试液中加入3%α-萘酚乙醇溶液混合后,沿器壁滴加浓硫酸,使酸沉积于下层,在硫酸与供试液的界面处产生紫色环。糖类也有此反应,单糖反应较多糖、苷类更迅速。
四、提取
①原生苷的提取:常用的方法是采用甲醇、乙醇或50℃以上的水中提取,或在药材原料中拌入一定量的无机盐(如碳酸钙)。②次生苷的提取:应利用酶的活性,促使苷酶解。可在潮湿状态下,30℃~40℃保温(酶在此温度下活性较强)发酵一定时间,使原生苷变为次生苷后再进行提取。
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