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2021初级药士《基础知识》天然药物化学总结归纳

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第五节 黄酮类化合物

  一、定义

  黄酮类化合物是泛指两个苯环(A环与B环)通过中央三碳链相互连接而成的一系列化合物。具有C6-C3-C6的基本骨架,多数以2-苯基色原酮为基本母核。

  二、结构类型

  1.黄酮 黄酮为2-苯基色原酮,C-3位无氧取代基;例:中成药“双黄连注射液”的主要活性成分黄芩苷2.黄酮醇 以2-苯基色原酮为基本母核,C-3位有含氧取代基。槐米中的槲皮素及其苷(芦丁)治疗毛细血管变脆引起的出血症。从银杏叶中分离出山柰酚、槲皮素,具有扩张冠状血管和增加脑血流量的作用。3.二氢黄酮(醇) 黄酮(醇)类的C-2、C-3位双键被还原,即为二氢黄酮(醇)类。陈皮中的橙皮苷,用于治疗冠心病;水飞蓟宾具有保肝、提高肝脏解毒能力的作用。4.异黄酮 B环连接在C-3位上。葛根总异黄酮(有大豆素、大豆苷及葛根素等)有增加冠状动脉血流量及降低心肌耗氧量等作用;大豆素还具有雌激素样作用。5.查耳酮 两个苯环之间的三碳链为开链结构。如红花中有效成分为红花黄色素,具有治疗心血管疾病的作用。6.花色素类 又称花青素,是一类水溶性色素,多以苷的形式存在。7.黄烷醇类 又称儿茶素类化合物。

  二、显色反应

分类

反应类别

显色(阳性)

不显色(阴性)

还原反应

盐酸-镁粉反应

黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇(显橙红至紫红色,少数显紫色至蓝色)

查尔酮、儿茶素类

四氢硼钠(钾)反应

二氢黄酮(醇)类

其他黄酮类化合物

金属离子络合反应

铝盐

黄酮类化合物(黄色,并由荧光)

锆盐

黄酮类化合物分子中游离3-OH或5-OH存在(生成黄色锆络合物)

再加入枸橼酸后,5-OH黄铜的黄色溶液褪色

再加入枸橼酸后,3-OH黄酮溶液仍呈鲜黄色

三氯化铁

含有酚羟基的多数黄酮类环合物(可于Fe3+反应呈蓝色)

不含有酚羟基的黄酮类

  三、提取与分离

  1. 黄酮苷的提取

  (1)溶剂提取法:乙醇和甲醇是最常用的黄酮化合物提取溶剂

  (2)碱提酸沉法:黄酮类化合物大多具有酚羟基,有弱酸性。芦丁、橙皮苷、黄芩苷均可用此法提取 。

  2.分离 pH梯度萃取法: 该方法适用于酸碱强度不同的黄酮苷元的分离。

  第六节 萜类与挥发油

  一、萜类化合物

  (1)单萜

薄荷油

薄荷醇

单环单萜

镇痛、止痒、局部麻醉作用

芸香草

辣薄荷酮(胡椒酮)

单环单萜

治疗支气管哮喘

冰片

龙脑

双环单萜

发汗、止痛、镇痉和防虫腐

地黄

梓醇

环烯醚萜类

降血糖

  (2)倍半萜

青蒿

青蒿素

单环倍半萜

抗恶性疟疾

莪术、郁金

莪术醇

双环倍半萜

抗肿瘤

莪术油


抗病毒

  (3)双萜

穿心莲

穿心莲内酯

双环二萜

抗菌、抗炎

银杏叶

银杏内酯

心血管疾病

紫衫

紫杉醇

三环二萜

抗癌、抗肿瘤

甜叶菊

甜菊苷

四环二萜

作为糖尿病患者用药与食品添加剂

  (4)三萜

四环三萜皂苷

黄芪、人参

人参皂苷Rg1有轻度中枢神经兴奋作用及抗疲劳作用

五环三萜皂苷

甘草

甘草酸及其苷元甘草次酸都具有促肾上腺皮质激素(ACTH)样活性

  二、挥发油

  1.挥发油 也称精油,是存在于植物体内的一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的油状液体。

  2.挥发油的一般性质

性状

①多为无色或淡黄色的油状液体; ②常温下为透明液体,低温易“析脑”; ③多有香味,鱼腥草(鱼腥味)

挥发性

挥发油均具有挥发性,可随水蒸气蒸馏,油斑实验,与脂肪油相区别

溶解性

挥发油不溶于水,而易溶于各种有机溶剂

物理常数

比重(0.850~1.065)、旋光性(+97°~+117°)、折光性(1.43~1.61)、沸点(70~300℃)

不稳定性

装入棕色瓶内密塞并低温保存

检识

挥发油的气味、挥发性、物理常数等均可作为挥发油质量检查的指标

  3.挥发油的提取方法

  (1)水蒸气蒸馏法:是提取挥发油最常用的方法,对热不稳定的挥发油不能用此法提取。

  (2)超临界流体提取法:特点:密度接近液体,黏度类似气体,扩散力、渗透性优于液体 优点:防止氧化热解及提高品质。最常用的是CO2

  4.挥发油的分离方法

  (1)冷冻法:薄荷油析出薄荷脑

  (2)分馏法: 沸点随分子量增大、双键增多而升高;含氧萜沸点随官能团的极性增大而升高。

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