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第四节溶胶剂和高分子溶液剂
一、溶胶剂
系指固体药物微细粒子(1~100nm)分散在水中形成的非均相液体体系,溶胶剂又称为疏水性胶体溶液,胶粒是多分子聚集体,有极大的分散度,溶胶剂属于热力学不稳定体系。由于药物的分散度极大,药效出现显著变化。该制剂目前应用较少,但溶胶微粒的特殊性质对于纳米制剂的发展具有十分重要的意义。属于溶胶剂的有:胶体蛋白银、胶体金溶胶等
(一)溶胶的构造与性质
1.溶胶的双电层构造
溶胶剂中的固体微粒具有双电层结构,双电层之间的电位差称作ζ电位,溶胶剂(热力学不稳定体系)ζ电位越大,其物理稳定性越好。ζ电位降低至25mV以下时,胶粒间产生聚结,稳定性下降。
2.性质
1)光学性质:具有丁铎尔效应,即对光的散射作用
2)电学性质:具有电动(电泳)现象与动电(流动电位)现象,其根本原因是微粒因吸附带电,具有双电层结构。
3)动力学性质:因溶胶剂微粒粒径小(纳米级),因而表现出激烈的布朗运动,溶胶粒子的扩散速度、沉降速度与介质的黏度都与溶胶的动力学性质有关。
4)稳定性:溶胶剂属于热力学不稳定体系,对电解质非常敏感,少量电解质可供其产生聚沉,其原因是电解质的加入破坏或降低溶胶微粒的ζ电位。
(二)溶胶剂的制备
1.分散法:
1)机械分散法
2)胶溶法
3)超声分散法
2.凝聚法:
1)物理凝聚法
2)化学凝聚法
二、高分子溶液剂
高分子溶液剂系指高分子化合物溶解于溶剂中制成的均匀分散的液体制剂,以水为溶剂的高分子溶液又称为胶浆剂。高分子溶液是分子分散体系,所以是热力学稳定体系。
(一)高分子溶液的性质
1.高分子电解质水溶液带电
大分子离子为阴离子者带负电荷如海藻酸,而大分子离子为阳离子者带正电荷,如琼脂等。两性电解质具有等电点,其带电情况与介质的pH有关,如蛋白质,pH值<等电点时,带正电;反之,则带负电。
2.亲水性高分子溶液渗透压
亲水性高分子溶液与相同摩尔浓度的低分子溶液比较,表现出较高的渗透压。
3.高分子溶液的黏度与分子量
高分子溶液的粘性在低浓度时与浓度无关,并可通过粘度法测高分子的分子量,[η]=KMa
4.高分子溶液的稳定性
高分子的溶剂化是高分子溶液稳定的主要原因,影响高分子溶液稳定性的因素有:
(1)溶液中加入大量电解质、破坏水化膜,使其溶解性能降低,这一过程称为盐析,主要是阴离子起作用。
(2)溶液中加入脱水剂如乙醇、丙酮等,可使其溶解性能降低,脱水析出。
(3)长期放置发生凝结而沉淀,称之为陈化现象。
(4)由于盐、pH、絮凝剂等因素影响,发生凝结而沉淀,称为絮凝现象。
(5)线性高分子溶液在一定条件下产生胶凝,形成凝胶。
(6)相反电荷的两种高分子溶液混合,会因相反电荷中和而产生凝结,这是制备微囊的根据。
(二)高分子溶液的制备
高分子溶液的形成要经过由溶胀到溶解的过程,前者称有限溶胀,后者称无限溶胀。不同的高分子化合物其溶胀、溶解速度不同,加热可加速某些高分子化合物的溶胀与溶解,如:淀粉的无限溶胀过程需加热至60℃-70℃,而制备胃蛋白酶合剂时,需使其自然溶胀。
经典真题
关于高分子溶液的错误表述是
A.高分子水溶液可带正电荷,也可带负电荷
B.高分子溶液是黏稠性流动液体,黏稠性大小用黏度表示
C.高分子溶液加入大量电解质可使高分子化合物凝结而沉淀
D.高分子溶液形成凝胶与温度无关
E.高分子溶液加入脱水剂,可因脱水而析出沉淀
答案:D
疏水胶体的性质是
A.存在强烈的布朗运动
B.具有双分子层
C.具有聚沉现象
D.可以形成凝胶
E.具有Tyndall现象
答案:ACE
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