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执业药师考试
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2012执业药师考试:配位滴定指示剂

  配位滴定是以配位反应为基础的一种滴定分析法。可用于对金属离子进行测定。若采用EDTA作配位剂,其反应为 式中Mn+表示金属离子,Y4-表示EDTA的阴离子。

1,作用原理:金属指示剂是一种配位试剂,与被测金属离子配位前后具有不同颜色。利用配位滴定终点前后,溶液中被测金属离子浓度的突变造成的指示剂两种存在形式(游离和配位)颜色的不同,指示滴定终点的到达。注意:应具备的条件。
2,与酸碱指示剂类似,当[MIn]=[ ]时,溶液呈现MIn与In的混合色。此时pM即为金属指示剂的理论变色点pMt
3,常用指示剂:铬黑T(EBT)最适宜的酸度是pH为9~10.5;钙指示剂 能与Ca2+形成红色配合物,故常在pH=12~13的范围内使用;二甲酚橙
4,使用中存在的问题:指示剂的封闭现象:有的指示剂与某些金属离子生成很稳定的配合物(MIn),其稳定性超过了相应的金属离子与EDTA的配合物(MY),即lgK MIn>lgK MY,如滴定Mg2+时有少量Al3+、Fe3+杂质存在,到化学计量点仍不能变色,称为指示剂的封闭现象;解决的办法是加入掩蔽剂。有些指示剂或金属指示剂配合物在水中的溶解度太小,使得滴定剂与金属—指示剂配合物(MIn)交换缓慢,终点拖长,称为指示剂僵化。指示剂的氧化变质现象 金属指示剂大多为含双键的有色化合物,易被日光、空气所分解,在水溶液中多不稳定,日久会变质。

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