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结晶过程涉及气体、液体或溶液相中的离子、原子或分子有序的进入固态中有规则的位置。结晶过程的初始阶段是形成晶核,然后离子、原子或分子在晶核的晶面上逐渐沉积(可被考虑为流体与晶体间的动力学平衡)。当向前速度占支配地位时,晶体就生长。影响平衡的因素包括晶体表面的化学性质,被结晶物质的浓度,晶体内和晶体周围介质的性质。
晶体的形成是发生在出现临界大小的晶核以后,此时生成自由能由正值,零变为负值。成核速率随过饱和度显著增加,为了限制晶核数量,过饱和度应尽可能的低,过饱和应慢慢到达,一旦到达这种低程度的过饱和以后,就要小心控制,使少数几颗晶核在准平衡状态下,慢慢生长。在成核过程中,外部物体,诸如灰尘颗粒,往往使得在成核过程中热力学上发生变化,所以这些颗粒要通过离心分离或过滤的方法事先去除。加晶种方法也常是控制晶核数量一种方法。
低分子量的有机、无机化合物晶体生长的方法大概有以下几种:
1.单溶剂蒸发
2.两元溶剂混和物蒸发
3.成批结晶
4.液-液扩散
5.座滴汽相扩散
6.改变温度
7.凝胶结晶法
8.昇华
9.固化法
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