2010执业药师考试药学专业知识(一)复习要点(9)

　　§6. 配位滴定法

　　定义：以配位反应为基础的滴定分析法，主要用于含金属离子的药物测定。

　　目前多用氨羧配位剂为滴定液，其中以乙二胺四醋酸(EDTA)应用最广

　　一、基本原理

　　1. EDTA与金属离子配位反应的特点：

　　(1) EDTA几乎能与所有金属离子配位，绝大多数配合物都相当稳定

　　(2) EDTA与金属离子的配位比均是1:1关系

　　(3) 配位化合物大多数都易溶于水、都是无色的。

　　2.配合物的稳定常数KMY(形成常数)

　　配位化合物稳定性的表示方法：KMY和K´MY

　　M+Y MY

　　金属离子 EDTA

　　理论稳定常数

　　讨论：KMY↑，配合物稳定性↑ ，配位反应进行的越完全

　　3.副反应系数

　　酸效应系数aY(H)、共存离子效应系数aY(N)、与其他配位剂配位效应系数aM(L) 配合物MY的副反应系数aMHY、aMOHY

　　★4. 条件稳定常数K¢MY

　　K¢MY = [MY¢]/[M¢] [Y¢]

　　[M¢]=aM[M]， [Y¢]=aY[Y]， [MY¢]=aMY[MY]

　　K¢MY :表示在一定条件下，有副反应发生时主反应(配位反应)进行的程度。

　　在一定条件下为常数(一定pH，一定试剂浓度，aM、aY 、 aMY 为定值); K¢MY是用副反应系数校正后的实际稳定常数。

　　lgK¢MY = lgKMY -lgaM - lgaY

　　♣♣5. 配位滴定条件的选择

　　1)配位滴定条件的判断：lgK´MY³8 或 lgK´MY·C³6

　　2)影响滴定突跃范围的因素： K´MY， CM

　　①K´MY↑，突跃范围↑

　　②K´MY一定，被测金属离子浓度CM↑，突跃范围↑

　　二、金属指示剂 ——配位滴定法

　　定义：一种能与金属离子生成有色配合物的有机染料显色剂，可指示滴定过程中金属离子浓度的变化

　　常用：铬黑T

　　金属指示剂必须具备的条件

　　1) 与金属离子生成的配合物MIn颜色(大多红色)应与指示剂本身HIn2-的颜色有明显区别。

　　2) 金属指示剂配合物(MIn)的稳定性应比金属EDTA配合物(MY)的稳定性低。一般应小两个数量级。否则终点提前或推后。

　　3) HIn稳定，MIn易溶于水

　　三、滴定液的配制与标定

　　(1)乙二胺四醋酸二钠滴定液(0.05 mol/L)

　　标定：基准氧化锌(800℃灼烧至恒重);铬黑T为指示剂

　　加氨-氯化铵缓冲液(pH10.0)作用：控制溶液的酸度为10.0 (非常重要，一定要知道)

　　(2) 锌滴定液(0.05mol/L)

　　标定：乙二胺四醋酸二钠滴定液比较法、铬黑T为指示剂