2014年执业药师《药学专业一》药物分析学重点(3)

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　　药物分析数据的处理

　　一、误差

　　1.真值 指某物理量客观存在的确定值，它通常是未知的。由于误差的客观存在，真值一般是无法测得的。

　　测量次数无限多时，根据正负误差出现的概率相等的误差分布定律，在不存在系统误差的情况下，它们的平均值极为接近真值。故在实验科学中真值的定义为无限多次观测值的平均值。

　　2.误差 测量值和真实值的偏离。误差越小，准确性越高

　　(1)绝对误差：测量值和真实值之差。可以是正值，也可以是负值，其单位与测量值单位相同。

　　以χ代表测量值，μ代表真实值，绝对误差δ为：δ=χ-μ

　　(2)相对误差：误差在测量值中所占比例，相对误差没有单位，便于比较。

　　相对误差=绝对误差/真实值×100%

　　3. 误差的分类

　　根据误差的性质和产生的原因，可将误差分为系统误差、随机误差二类。

　　二、有效数字

　　1.有效数字：实验测量中所使用的仪器仪表只能达到一定的精度，因此测量或运算的结果不可能也不应该超越仪器仪表所允许的精度范围。分析工作中实际能测量到的数字称为有效数字，只能具有一位存疑值。

　　有效数字的表示：应注意非零数字前面和后面的零。0.009140km前面的三个零不是有效数字，它与所用的单位有关。非零数字后面的零是否为有效数字，取决于最后的零是否用于定位。

　　2.有效数字的修约

　　(1) 四舍六入五成双

　　(2) 只允许对原测量值一次修约至所需位数

　　(3) 运算过程中可多保留一位有效数字，计算出结果后再修约至应有有效数字位数。

　　误差分类 误差性质 产生原因 减小或消除方法

　　系统误差 仪器误差 分析过程中由于某些恒定的或按一定规律起作用的因素所形成的误差。相同条件下作平行测定。 由于仪器或工具本身不精密而造成，即指示的数值不准确。 校正仪器，采用校正值。

　　试剂误差 测定时必然会重复出现，使测定结果系统偏高或偏低。可通过实验设法减小。决定测试的准确度。 试剂纯度不够或标定欠准确。 进行空白试验，采用高纯度试剂，准确予以标定。

　　方法误差 测定的方法本身不完善，如反应不完全或有副反应，计算公式不完全符合真实情况等 采用标准方法与所用方法进行对照。

　　操作误差 由于操作人员的主观偏见或视觉辨别能力差，以及操作不当而造成的，如滴定时读数方法，滴定终点的判断等。 严格训练，提高操作人员的技术水平。

　　随机误差 在测试过程中一系列的有关因素微小的随机波动而形成的，不可避免且无法校准的。决定分析结果的精密度 由偶然的、难以预料的和无法控制的因素而造成，如环境温度波动、空气湿度、气压的变化等 对同一试样进行多次重复测量，如已对系统误差进行校准，则多次测量的平均值将接近真实值。

　　3.运算法则

　　(1)加、减法运算

　　有效数字进行加、减法运算时，按照小数点后位数最少的保留其他个数位数。

　　(2)乘、除法运算

　　两个量相乘(相除)的积(商)，其有效数字位数与各数中有效数字位数最少的相同。

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