2010执业药师考试《中药化学》考点汇总与解析

　　☆ ☆☆☆考点6：黄酮类化合物的显色反应

　　1、还原试验

　　(1)盐酸-镁粉(或锌粉)反应：是鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应。

　　(2)四氢硼钠(钾)反应：在黄酮类化合物中，NaBH4对二氢黄酮类化合物专属性较高，可与二氢黄酮类化合物反应产生红至紫色。其他黄酮类化合物均不显色，可与之区别。方法是在试管中加入0、1ml含有样品的乙醇液，再加等量2%NaBH4的甲醇液，1分钟后，加浓盐酸或浓硫酸数滴，生成紫至紫红色。

　　2、金属盐类试剂的络合反应

　　(1)铝盐：常用试剂为1%三氯化铝或硝酸铝溶液。生成的络合物多为黄色，并有荧光，可用于定性及定量分析。

　　(2)铅盐：黄酮类化合物与铅盐生成沉淀的色泽，可因羟基数目及位置不同而异。例如，乙酸铅只能与分子中具有邻二酚羟基或兼有3-羟基、4-酮基或5-羟基、4-酮基结构的化合物反应生成沉淀，但碱式乙酸铅的沉淀能力要大得多。

　　(3)锆盐：多用2%二氯氧锆甲醇溶液。黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-羟基存在时，均可与该试剂反应生成黄色的锆络合物。但两种锆络合物对酸的稳定性不同。3-羟基，4-酮基络合物的稳定性比5-羟基，4-酮基络合物的稳定性强(但二氢黄酮醇除外)。故当反应液中加入枸橼酸后，5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色，而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色(锆-枸橼酸反应)。

　　(4)镁盐：常用乙酸镁甲醇溶液为显色剂，本反应可在纸上进行。试验时在滤纸上滴加一滴供试液，喷以乙酸镁的甲醇溶液，加热干燥，在紫外光灯下观察。二氢黄酮、二氢黄酮醇类可显天蓝色荧光，若具有C5-OH，色泽更为明显。而黄酮、黄酮醇及异黄酮类等则显黄至橙黄至褐色。

　　(5)氯化锶(SrCl2)：在氨性甲醇溶液中，氯化锶可与分子中具有邻二酚羟基结构的黄酮类化合物生成绿色～棕色乃至黑色沉淀。

　　(6)三氯化铁：水溶液或醇溶液为常用的酚类显色剂。

　　3、硼酸显色反应：一般在草酸存在下显黄色并具有绿色荧光，但在枸橼酸-丙酮存在的条件下，则只显黄色而无荧光。

　　4，碱性试剂显色反应：在日光及紫外光下，通过纸斑反应，观察样品用碱性试剂处理后的颜色变化情况，对于鉴别黄酮类化合物有一定意义。

　　☆ ☆考点7：黄酮类化合物的分离

　　1、柱色谱法

　　(1)硅胶柱色谱：应用范围最广，主要适于分离异黄酮、二氢黄酮、二氢黄酮醇及高度甲基化(或乙醚化)的黄酮及黄酮醇类。

　　(2)聚酰胺柱色谱：对分离黄酮类化合物来说，聚酰胺是较为理想的吸附剂。其吸附强度主要取决于黄酮类化合物分子中羟基的数目与位置及溶剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合能力的大小。聚酰胺柱色谱可用于分离各种类型的黄酮类化合物，包括苷及苷元、查耳酮与二氢黄酮等。

　　(3)葡聚糖凝胶柱色谱：对于黄酮类化合物的分离，主要用两种型号的凝胶：Sephadex-G型及Sephadex-LH20型。

　　☆ ☆考点8：加入诊断试剂后引起的位移及其在结构测定中的意义

　　黄酮类母核上的所有酚羟基因在甲醇钠强碱性下均可解离，故可引起相应峰带大幅度向红位移。但乙酸钠则不然。市售乙酸钠因含微量乙酸，碱性较弱，只能使黄酮母核上酸性较强的7-OH解离，并影响峰带向红移;但乙酸钠经熔融处理后，碱性增强，使7-OH黄酮(醇)的UV图谱表现出与甲醇钠类似的位移效果。为了判断结构中是否有对碱敏感的取代基，可在加入甲醇钠或乙酸钠后立即测定样品的UV光谱，5分钟后再次测定该样品的UV图谱，并比较两者差别。

　　另外，分子中有邻二酚羟基或3-羟基-4-酮基或5-羟基-4-酮基时，还可以与三氯化铝络合，并引起相应吸收带红移。

　　☆ ☆☆考点9：萜类的结构与分类

　　1、单萜：单萜类是包含2个异戊二烯单位的萜烯及其衍生物，按其结构中碳环数目可分为无环(链状)、单环、双环及三环等结构种类。例如双环单萜龙脑，即中药“冰片”，具有升华性，有发汗、兴奋、镇痉和防止虫腐等作用，与苏合香脂配合用于治疗冠心病和心绞痛，此外还是香料工业的重要原料。

　　2、倍半萜：倍半萜的基本碳架由15个碳原子，3个异戊二烯单位构成，可分为无环(链状)、单环、双环、三环及四环倍半萜等5种结构种类。例如单环倍半萜青蒿素是从中药青蒿(黄花蒿)中分离得到的具有过氧结构的倍半萜内酯，有很好的抗恶性疟疾活性，其多种衍生物制剂已用于临床。

　　3、二萜：二萜类的基本碳架由20个碳原子、4个异戊二烯单位构成，可分为无环(链状)、单环、双环、三环、四环、五环二萜等类型。例如单环二萜的维生素A为人体所必需的物质，临床用于治疗多种疾病;双环二萜类的穿心莲内酯具有抗菌、抗炎作用，银杏内酯为治疗心脑血管病的有效药物;三环二萜类的雷公藤甲素、乙素，雷公藤内酯及16-羟基雷公藤内酯醇具有抗癌、抗炎、免疫抑制和雄性抗生育等作用;四环二萜类的甜菊苷可作为禁糖病人的甜味剂，其甜度为蔗糖的300倍;五环二萜类的乌头碱具有镇痛、局部麻醉、降温和消肿的活性。

　　4、三萜：三萜类是以30个碳原子、6个异戊二烯单位为基本碳架构成的化合物及其衍生物。