2010执业药师考试《中药化学》考点汇总与解析

　　☆ ☆☆☆☆考点13：皂苷的理化性质

　　1、表面活性：皂苷水溶液经强烈振荡能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失，这是由于皂苷可以降低水溶液表面张力的缘故。含蛋白质和黏液质的水溶液虽也能产生泡沫，但不能持久，很快就消失，据此可判断该中药中是否含有皂苷类化合物。

　　2、溶血性：皂苷的水溶液大多能破坏红细胞，产生溶血现象。

　　3、显色反应

　　(1)Liebermann反应：样品溶于乙酐中，加入一滴浓硫酸，呈黄→红→蓝→紫→绿等颜色变化，最后褪色。

　　(2)醋酐-浓硫酸(Liebernmnn-BurChard)反应：将样品溶于醋酐中，加入浓硫酸一醋酐(1：20)数滴，呈色同上。此反应可以区分三萜皂苷和甾体皂苷，前者最后呈红色或紫色，后者最终呈蓝绿色。

　　(3)三氯乙酸反应：将含甾体皂苷样品的氯仿溶液滴在滤纸上，加三氯乙酸试液一滴，加热至60℃，生成红色渐变为紫色。在同样条件下三萜皂苷必须加热至100℃：才能显色，也生成红色渐变为紫色，可用于纸层析。

　　(4)氯仿-浓硫酸反应：样品溶于氯仿后加入浓硫酸，在氯仿层呈现红色或蓝色，硫酸层有绿色的荧光。

　　(5)五氯化锑反应：将皂苷样品溶于氯仿或醇后，点于滤纸上，喷以20%五氯化锑的氯仿溶液(不应含乙醇和水)，干燥后60～70℃加热，显蓝色、灰蓝色或灰紫色斑点。

　　(6)芳香醛-硫酸/高氯酸反应：在使用芳香醛的显色反应中，以香草醛最为普遍，其显色灵敏，常作为甾体皂苷的显色剂。除香草醛外，还有对-二甲氨基苯甲醛。

　　☆ ☆考点14：皂苷和皂苷元的提取与分离

　　1、皂苷的提取

　　(1)提取方法：皂苷类常用醇提取，如果皂苷分子中羟基、羧基等极性基团较多，亲水性较强，用稀醇提取效果较好。提取液减压浓缩后，加适量的水，必要时先用乙醚、石油醚等亲脂性溶剂萃取，除去亲脂性杂质，然后用水饱和正丁醇萃取，减压蒸干，得粗制总皂苷，此法被认为是皂苷类成分提取的通法。

　　(2)甲醇或乙醇提取-丙酮或乙醚沉淀法：由于皂苷在甲醇或乙醇中溶解度大，在丙酮、乙醚中的溶解度小，因此将醇提取液适当浓缩后，加入丙酮或乙醚，皂苷可能被沉淀析出。

　　(3)碱水提取法：对于一些酸性皂苷，可先用碱水提取，再加酸酸化使皂苷沉淀析出。

　　2、皂苷元的提取：分离含羰基的皂苷元，常用季铵盐型氨基乙酰肼类试剂，如吉拉尔T、吉拉尔P试剂。在一定条件下，这类试剂可以与含羰基的皂苷元生成腙，借此与不含羰基的皂苷元分离，而形成腙的皂苷元在HCl的作用下恢复到原皂苷的形式。

　　☆ ☆☆☆考点15：皂苷的精制与分离

　　1、分段沉淀法：利用皂苷难溶于乙醚、丙酮等溶剂的性质及相互间溶解性的差异，将粗皂苷先溶于少量甲醇或乙醇中，然后逐滴加入乙醚、丙酮或乙醚-丙酮(1：1)的混合溶剂(加入的乙醚量以能使皂苷从醇溶液中析出为限)，摇匀，皂苷即析出。

　　2、胆甾醇沉淀法：甾体皂苷与胆甾醇可生成难溶性分子复合物，利用这条性质可以与其他水溶性成分分离开来，达到精制的目的。具体步骤是先将粗皂苷溶于少量乙醇中，再加入胆固醇的饱和乙醇溶液，直至不再析出沉淀为止(混合后需稍加热)，收集沉淀，用水、醇、乙醚顺次洗涤，以除去糖类、色素、油脂等杂质，然后干燥沉淀，放入连续提取器中，用乙醚提取，此时复合物可被分解，分解出来的胆固醇被乙醚萃取，残留物即为较纯的皂苷。

　　3、铅盐沉淀法：可以分离酸性皂苷和中性皂苷，方法是将粗皂苷溶于少量乙醇中，加入过量饱和的中性醋酸铅溶液，搅拌，使得酸性皂苷完全沉淀，然后再向滤液中加入饱和碱性醋酸铅溶液，中性皂苷又能沉淀析出。最后进行脱铅处理，即可使酸性、中性皂苷得到分离。

　　4、色谱分离法

　　(1)吸附色谱法：常用的吸附剂是硅胶、氧化铝和反相硅胶，洗脱剂一般采用混合溶剂。

　　(2)分配色谱法：由于皂苷极性较大，可采用分配色谱法进行分离。一般用低活性的氧化铝或硅胶作吸附剂，用不同比例的氯仿一甲醇一水或其他极性较大的有机溶剂进行梯度洗脱。

　　(3)高效液相色谱法：一般使用反相色谱法。

　　(4)液滴逆流色谱法：液滴逆流色谱法分离效能高，可以将结构极为相似的成分分开。