2010执业药师考试《中药化学》考点汇总与解析

　　☆ ☆☆☆考点16：强心苷中苷元部分的结构与分类

　　1、苷元部分：根据C-17位上不饱和内酯环的不同，可将强心苷元分为两类。

　　(1)甲型强心苷元(强心甾烯类)：甾体母核的C-17位上连接的是五元不饱和内酯环(△a，β-γ-内酯)，其基本母核称为强心甾，由23个碳原子组成。

　　(2)乙型强心苷元(α,β-甾烯或蟾蜍甾烯类)：甾体母核的C-17位上连接的是六元不饱和内酯环(△αβ,γδ-双烯-δ-内酯)，其基本母核称为海葱甾或蟾蜍甾，由24个碳原子组成。

　　2、糖部分

　　(1)α-羟基糖：组成强心苷的α-羟基糖，除常见的D一葡萄糖外，还有L-鼠李糖、L-夫糖、D-鸡纳糖、D-弩箭子糖、D-6-去氧阿洛糖等6-去氧糖和L-黄花夹竹桃糖、D-洋地黄糖等6-去氧糖甲醚等。

　　(2)α-去氧糖：强心苷中较为普遍地具有α-去氧糖，如D-洋地黄毒糖等2，6-二去氧糖和L-夹竹桃糖、D-加拿大麻糖、D-迪吉糖、D-沙门糖等2，6-二去氧糖甲醚等。

　　3、苷元和糖的连接方式：强心苷除可按苷元C-17位上的不饱和内酯环不同而进行分类外，还可按糖的种类以及和苷元的连接方式不同分为以下3种类型：

　　Ⅰ型强心苷：苷元-(2，6-二去氧糖)x-(D-葡萄糖)。

　　Ⅱ型强心苷：苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)。

　　Ⅲ型强心苷：苷元-(D-葡萄糖)y

　　☆ ☆☆☆☆考点17：强心苷的显色反应

　　1、甾体母核的显色反应。

　　(1)醋酸-浓硫酸反应。

　　(2)Salkowski反应。

　　(3)Tschugaev反应。

　　(4)三氯化锑反应。

　　(5)三氯乙酸-氯胺T反应。

　　2，C-17位不饱和内酯环的颜色反应：甲型强心苷在碱性醇溶液中，由于五元不饱和内酯环上双键由20(22)转移到20(21)而产生C-22活性亚甲基，能与下列活性亚甲基试剂作用而显色。乙型强心苷在碱性醇溶液中，不能产生活性亚甲基，无此类反应。所以利用此反应，可区别甲、乙型强心苷。

　　(1)与亚硝酰铁氰化钠试剂反应(Legal反应)。

　　(2)与间二硝基苯试剂反应(Raymond反应)。

　　(3)与3，5-二硝基苯甲酸试剂反应(Kedde反应)：取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中，加入3，5-二硝基苯甲酸试剂(A液：2%3，5-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液;B液：2mo1/L氢氧化钾溶液，用前等量混合)3～4滴，溶液呈红色或紫红色。

　　(4)与碱性苦味酸试剂反应(Baljet反应)。

　　3、α-去氧糖的颜色反应

　　(1)Keller-Kiliani(K-K)反应。

　　(2)呫吨氢醇(Xanthydrol)反应。

　　(3)对-二甲氨基苯甲醛反应。

　　(4)过碘酸-对硝基苯胺反应。

　　☆ ☆☆考点18：胆汁酸的鉴别

　　天然胆汁酸是胆烷酸的衍生物，在动物的胆汁中它们通常与甘氨酸或牛磺酸的氨基以酰胺键结合成甘氨胆汁酸或牛磺胆汁酸，并以钠盐形式存在。胆烷酸的结构中有甾体母核，其中B/C环稠合皆为反式，C/D环稠合也多为反式，而A/B环稠合有顺反两种异构体形式。

　　去氧胆酸具有松弛平滑肌的作用，鹅去氧胆酸和熊去氧胆酸有溶解胆结石的作用，而α-*去氧胆酸具有降低血液胆固醇的作用。

　　1、Pettenkofer反应：是根据蔗糖在浓硫酸作用下生成羟甲基糠醛，后者与胆汁酸缩合生成紫色物质的原理而进行的，所有的胆汁酸皆呈阳性反应。

　　2、Gregory Paseoe反应：取1ml胆汁加6ml45%硫酸及1m10、3%糠醛，密塞振摇后在65℃水浴中放置30分钟，溶液显蓝色。该反应可用于胆酸的含量测定。

　　3、Hammarsten反应：用20%的铬酸溶液(将20gCrO3置于少量水中，加乙酸至100ml)溶解少量样品，温热，胆酸显紫色，鹅去氧胆酸不显色。