2014《中药学专业知识二》中药鉴定学：醌类

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　　醌类结构与分类

　　1.萘醌类：化合物从结构上考虑可以有α(1，4)、β(1，2)及amphi(2，6)三种类型。萘醌类还原后即得到无色的萘氢醌，后者又可重 新氧化得到萘醌，并重新显色。许多萘醌类化合物具有明显的生物活性，如从中药紫草及软紫草中分得的一系列紫草素及异紫草素衍生物，具有止血、抗炎、抗菌、 抗病毒及抗癌作用，与其清热凉血的药性相符，可认为这些萘醌化合物为紫草的有效成分。

　　2.菲醌类：天然菲醌类衍生物包括邻醌及对醌两种类型。如从中药丹参根中提取得到多种菲醌衍生物，其中丹参醌Ⅰ、丹参醌ⅡA、丹参醌ⅡB、隐丹参 醌、丹参酸甲酯、羟基丹参醌ⅡA等为邻醌类衍生物，而丹参新醌甲、丹参新醌乙、丹参新醌丙则为对醌类化合物。丹参醌类成分具有抗菌及扩张冠状动脉的作用， 由丹参醌ⅡA制得的丹参醌ⅡA磺酸钠注射液已用于临床，用于治疗冠心病、心肌梗死。

　　3.蒽醌类：(1)单蒽核类。(2)双蒽核类：①二蒽酮类衍生物：二蒽酮多以苷的形式存在，若催化加氢还原则生成二分子蒽酮，用FeCl3氧化则 生成二分子蒽醌。如中药大黄、番泻叶中致泻的主要成分番泻苷A、B、C、D等皆为二蒽酮类衍生物。二蒽酮类化合物C10-C10′键易于断裂，生成蒽酮类 化合物。大黄中致泻的主要成分番泻苷A，就是因其在肠内转变为大黄酸蒽酮而发挥作用。②二蒽醌类：蒽醌类脱氢缩合或二蒽酮类氧化均可形成二蒽醌类。天然二 蒽醌类中两个蒽醌环都是相同且对称的，由于空间位阻的相互排斥，使两个蒽环呈反向排列，如山扁豆双醌。③去氢二蒽酮类。④日照蒽酮类。⑤中位苯骈二蒽酮类。

　　醌类的理化性质

　　1.性状：醌类化合物如无酚羟基，则近乎无色。天然醌类多为有色晶体。颜色由黄、棕、红、苯醌及萘醌多以游离状态存在，而蒽醌类则往往结合成苷，存在于植物体中。

　　2.升华性：游离的醌类多具升华性，小分子的苯醌类及萘醌类具有挥发性，能随水蒸气蒸馏出，可据此进行提取、精制。

　　3.溶解性：游离醌类多溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂，微溶或不溶于水。

　　4.酸碱性：蒽醌类衍生物多具有酚羟基，故具有酸性，易溶于碱性溶剂。醌类衍生物酸性强弱的排列顺序为：含COOH>含2个以上β-OH>含1个β-OH>含2个以上α-OH>含1个α-OH.在分离工作中，常采取碱梯度萃取法来分离蒽醌类化合物。

　　如用碱性不同的水溶液(5%碳酸氢钠溶液、5%碳酸钠溶液、1%氢氧化钠溶液、5%氢氧化钠溶液)依次提取，其结果为酸性较强的化合物(带 COOH或2个β-OH)被碳酸氢钠提出;酸性较弱的化合物(带1个β-OH)被碳酸钠提出;酸性更弱的化合物(带2个或多个α-OH)只能被l%氢氧化 钠提出;酸性最弱的化合物(带1个α-OH)则只能溶于5%氢氧化钠。

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