2014年执业药师《中药学专业知识二》复习讲义(14)

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强心苷

　　强心苷的颜色反应及其应用

　　强心苷的颜色反应可由甾体母核、不饱和内酯环和α-去氧糖产生。

　　1.甾体母核的颜色反应

　　2.C-17位上不饱和内酯环的颜色反应

　　甲型强心苷在碱性醇溶液中，由于五元不饱和内酯环上的双键移位产生C-22活性亚甲基，能与活性亚甲基试剂作用而显色，乙型不能显色，可用于区别甲型和乙型强心苷。

　　海葱甾二烯或蟾蜍甾二烯(乙型强心苷元)　　强心甾烯(甲型强心苷元)

　　3.α-去氧糖颜色反应

　　(1)Keller-Kiliani(K-K)反应

　　此反应在冰乙酸溶液中进行，加20%的三氯化铁水溶液1滴后，沿管壁缓慢加入浓硫酸5ml，观察界面和乙酸层的颜色变化。

　　如有α-去氧糖，乙酸层显蓝色。界面的颜色随苷元羟基、双键的位置和数目不同而异，可显红色、绿色、黄色等。

　　注意此反应只对游离的α-去氧糖或α-去氧糖与苷元连接的苷显色，对α-去氧糖和葡萄糖或其他羟基糖连接的二糖、三糖及乙酰化的α-去氧糖不显色。因它们在此条件下不能水解出α-去氧糖。故此反应阳性可肯定α-去氧糖的存在，但对此反应不显色的有时未必具有完全的否定意义。

　　(2)呫吨氢醇反应

　　反应试剂为呫吨氢醇试剂，此反应极为灵敏，只要分子中有α-去氧糖即显红色，且分子中的α-去氧糖可定量地发生反应，故还可用于定量分析。

　　(3)对-二甲氨基苯甲醛反应

　　此反应为纸上反应，反应试剂为对-二甲氨基苯甲醛试剂，分子中若有α-去氧糖可显灰红色斑点。

　　(4)过碘酸-对硝基苯胺反应

　　此反应可在滤纸或薄层板上进行，反应过程是先喷过碘酸钠水溶液，再喷对硝基苯胺试液，则迅速在灰黄色背底上出现深黄色斑点，置紫外灯下观察则为棕色背底上出现黄色荧光斑点。再喷以5%氢氧化钠甲醇溶液，则斑点转为绿色。

　　最佳选择题

　　可与醋酐-浓硫酸反应产生一系列颜色变化的化合物是(　)

　　A.强心苷

　　B.香豆素

　　C.黄酮苷

　　D.生物碱

　　E.木脂素

　　【正确答案】A

　　2.水解反应

　　主要水解方式有酸水解(温和、强烈、氯化氢-丙酮法)、酶水解、碱水解。

　　要求掌握酸水解的适用条件及产物。

　　强心苷酸水解反应

　　练习题

　　最佳选择题

　　强烈酸水解法水解强心苷，其主要产物是(　)

　　A.真正苷元

　　B.脱水苷元

　　C.次级苷

　　D.二糖

　　E.三糖

　　【正确答案】B

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