2014年执业药师《中药化学》精华复习资料（9）

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强心苷中苷元部分的结构与分类

　　1.苷元部分：根据C-17位上不饱和内酯环的不同，可将强心苷元分为两类。

　　(1)甲型强心苷元(强心甾烯类)：甾体母核的C-17位上连接的是五元不饱和内酯环(△a，β-γ-内酯)，其基本母核称为强心甾，由23个碳原子组成。

　　(2)乙型强心苷元(α,β-甾烯或蟾蜍甾烯类)：甾体母核的C-17位上连接的是六元不饱和内酯环(△αβ,γδ-双烯-δ-内酯)，其基本母核称为海葱甾或蟾蜍甾，由24个碳原子组成。

　　2.糖部分

　　(1)α-羟基糖：组成强心苷的α-羟基糖，除常见的D一葡萄糖外，还有L-鼠李糖、L-夫糖、D-鸡纳糖、D-弩箭子糖、D-6-去氧阿洛糖等6-去氧糖和L-黄花夹竹桃糖、D-洋地黄糖等6-去氧糖甲醚等。

　　(2)α-去氧糖：强心苷中较为普遍地具有α-去氧糖，如D-洋地黄毒糖等2，6-二去氧糖和L-夹竹桃糖、D-加拿大麻糖、D-迪吉糖、D-沙门糖等2，6-二去氧糖甲醚等。

　　3.苷元和糖的连接方式：强心苷除可按苷元C-17位上的不饱和内酯环不同而进行分类外，还可按糖的种类以及和苷元的连接方式不同分为以下3种类型：

　　Ⅰ型强心苷：苷元-(2，6-二去氧糖)x-(D-葡萄糖)。

　　Ⅱ型强心苷：苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)。

　　Ⅲ型强心苷：苷元-(D-葡萄糖)y

强心苷的显色反应

　　1.甾体母核的显色反应。

　　(1)醋酸-浓硫酸反应。

　　(2)Salkowski反应。

　　(3)Tschugaev反应。

　　(4)三氯化锑反应。

　　(5)三氯乙酸-氯胺T反应。

　　2，C-17位不饱和内酯环的颜色反应：甲型强心苷在碱性醇溶液中，由于五元不饱和内酯环上双键由20(22)转移到20(21)而产生C-22活性亚甲基，能与下列活性亚甲基试剂作用而显色。乙型强心苷在碱性醇溶液中，不能产生活性亚甲基，无此类反应。所以利用此反应，可区别甲、乙型强心苷。

　　(1)与亚硝酰铁氰化钠试剂反应(Legal反应)。

　　(2)与间二硝基苯试剂反应(Raymond反应)。

　　(3)与3，5-二硝基苯甲酸试剂反应(Kedde反应)：取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中，加入3，5-二硝基苯甲酸试剂(A液：2%3，5-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液;B液：2mo1/L氢氧化钾溶液，用前等量混合)3～4滴，溶液呈红色或紫红色。

　　(4)与碱性苦味酸试剂反应(Baljet反应)。

　　3.α-去氧糖的颜色反应

　　(1)Keller-Kiliani(K-K)反应。

　　(2)呫吨氢醇(Xanthydrol)反应。

　　(3)对-二甲氨基苯甲醛反应。

　　(4)过碘酸-对硝基苯胺反应。

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