2014年执业药师《中药化学》精华复习资料（10）

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胆汁酸的鉴别

　　天然胆汁酸是胆烷酸的衍生物，在动物的胆汁中它们通常与甘氨酸或牛磺酸的氨基以酰胺键结合成甘氨胆汁酸或牛磺胆汁酸，并以钠盐形式存在。胆烷酸的结构中有甾体母核，其中B/C环稠合皆为反式，C/D环稠合也多为反式，而A/B环稠合有顺反两种异构体形式。

　　去氧胆酸具有松弛平滑肌的作用，鹅去氧胆酸和熊去氧胆酸有溶解胆结石的作用，而α-*去氧胆酸具有降低血液胆固醇的作用。

　　1.Pettenkofer反应：是根据蔗糖在浓硫酸作用下生成羟甲基糠醛，后者与胆汁酸缩合生成紫色物质的原理而进行的，所有的胆汁酸皆呈阳性反应。

　　2.Gregory Paseoe反应：取1ml胆汁加6ml45%硫酸及1m10.3%糠醛，密塞振摇后在65℃水浴中放置30分钟，溶液显蓝色。该反应可用于胆酸的含量测定。

　　3.Hammarsten反应：用20%的铬酸溶液(将20gCrO3置于少量水中，加乙酸至100ml)溶解少量样品，温热，胆酸显紫色，鹅去氧胆酸不显色。

蟾蜍浆和蟾酥

　　蟾蜍浆为蟾蜍的耳后腺及皮肤腺分泌的白色浆液，蟾酥则是由蟾蜍浆加工干燥而成的产品。

　　1.蟾蜍浆和蟾酥的化学成分：主要成分有蟾蜍甾二烯类、强心甾烯蟾毒类、吲哚碱类、甾醇类以及肾上腺素、多糖、蛋白质、氨基酸和有机酸等，前二类成分具有强心作用。

　　(1)蟾蜍甾二烯类和强心甾烯蟾毒类：这两类成分的甾体母核与强心苷一章介绍的乙型强心苷苷元和甲型强心苷苷元相同，它们和强心苷有所不同的地方是强心苷在甾体母核的C3位羟基上连接的是糖链，而蟾蜍甾二烯和强心甾烯蟾毒母核的C3位羟基多以游离状态存在或与酸成酯，故它们不是苷类化合物。

　　(2)吲哚碱类：蟾蜍浆和蟾酥中所含的吲哚碱类成分有5-羟色胺和5-羟色胺衍生物，例如蟾蜍色胺、蟾蜍季铵、蟾蜍噻咛和脱氢蟾蜍色胺等。

　　(3)甾醇类：蟾蜍浆和蟾酥中所含主要的甾醇有胆甾醇、7α-羟基胆甾醇、7β-羟基胆甾醇、麦角甾醇、菜油甾醇及13-谷甾醇等。

　　2.蟾蜍浆和蟾酥化学成分的性质：蟾蜍浆和蟾酥中蟾毒配基、结合型蟾毒配基和强心甾烯蟾毒类都具有强心苷元的母核结构，所以它们都具有强心苷元母核的颜色反应。强心甾烯蟾毒类因具有α，β-不饱和y-内酯结构，故具有甲型强心苷的反应，如Kedde反应、Legal反应、Baljet反应和Raymond反应等。

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