醌类化合物研究实例丹参
丹参(Salvia miltiorrhiza Bge.)具有祛痰止痛、活血通经、清心除烦等功效。其化学成分如前所述主要包括脂溶性成分和水溶性成分两大部分。脂溶性成分大多为共轭醌、酮类化合物,具有特征的橙黄和橙红色。如丹参酮I、丹参酮ⅡA、丹参酮ⅡB、隐丹参酮等(具体结构式请参见本章第一节相关内容)。《中国药典》采用高效液相色谱法测定药材中丹参酮ⅡA和丹酚酸B含量,丹参酮ⅡA不得少于0.20%,丹酚酸B不得少于3.0%。药材储藏需置于干燥处。
另外,水溶性成分则包括丹参素,丹参酸甲、乙、丙,原儿茶酸,原儿茶醛等。
上述脂溶性成分中的菲醌类化合物可以通过下列化学法鉴别,即取少量样品,加浓硫酸2滴,丹参醌Ⅱ显绿色,隐丹参醌显棕色,丹参醌I显蓝色。此外,还可通过荧光法、薄层色谱法等进行相关化学成分的鉴别。
目前发现丹参的药理作用有减轻心肌、脑缺血再灌注损伤,抑制血小板凝聚和血栓形成,抑制胶原纤维的产生和促进纤维蛋白降解,清除自由基等。主要用于治疗心脑血管疾病,如冠心病、高血压、脑卒中、动脉粥样硬化等,同时还用于治疗肝纤维化、消化性溃疡、白内障、癌症、记忆缺失、艾滋病等疾病。近年来开发出的丹参注射液是以丹参中水溶性成分为主的制剂,丹参滴丸则是以脂溶性丹参酮为主的制剂。如由丹参醌ⅡA制得的丹参醌ⅡA磺酸钠注射液已用于临床,用于治疗冠心病、心肌梗死。
此外,值得注意的是,丹参醌类结构上虽具有菲醌母核,生源上却是属于二萜类。
紫外、及可见光谱在黄酮类化合物鉴别中的应用
紫外及可见分光光度法是鉴定黄酮类化合物结构的一种重要手段,一般程序如下:
(1)测定样品在甲醇溶液中的uV光谱。
(2)测定样品在甲醇溶液中加入各种诊断试剂后得到的uV及可见光谱。常用的诊断试剂有甲醇钠(NaOMe)、乙酸钠(NaOAc)、乙酸钠一硼酸(NaOAc—H3BO3)、三氯化铝(AICl3)及三氯化铝一盐酸(A1C13一HCl)等。
(3)如样品为苷类,则可先进行水解,或甲基化后再水解,并测定苷元或其衍生物的UV光谱。各种诊断试剂的详细配制方法及测定程序可参看有关文献。
将上述各种光谱图进行对比分析,即可获知有关结构的重要信息。
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