2015年执业药师《中药化学》精选复习资料(25)

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醌类的酸碱性

　　蒽醌类衍生物多具有酚羟基，故具有酸性，易溶于碱性溶剂。分子中酚羟基的数目及位置不同，酸性强弱也不一样。其规律如下。

　　(1)带有羧基的蒽醌类衍生物酸性强于不带羧基者，一般蒽核上羧基的酸性与芳香酸相同，能溶于NaHC0，水溶液。

　　(2)如羟基位于苯醌或萘醌的醌核上则属插烯酸结构，酸性与带羧基的葸醌类衍生物类似。

　　(3)由于α-羟基蒽醌中的一0H与C=0形成分子内氢键，故β-羟基蒽醌的酸性强于0t一羟基葸醌衍生物。α-羟基葸醌的酸性很弱，不但较苯酚及β一羟基蒽醌弱，且不及碳酸第一步解离时的酸性，故不溶解于碳酸氢钠及碳酸钠溶液。

　　(4)羟基数目越多，酸性越强。无论a位或/3位，随着羟基数目的增加，其酸性都有一定程度的增加。如l，5与1，4一二羟基蒽醌虽各自均能形成氢键，但酸性仍有增加。1，8一二羟基蒽醌因两个羟基中只有一个与羰基形成氢键，故酸性大大增强，较碳酸第二步解离时的酸性高出近百倍，所以大黄酚能溶于沸碳酸钠溶液。

黄酮的提取

　　黄酮类化合物的提取与分离可分别叙述如下。

　　黄酮类化合物在花、叶、果等组织中，一般多以苷的形式存在，而在木部坚硬组织中，则多为游离苷元形式存在。

　　黄酮苷类以及极性稍大的苷元(如羟基黄酮、双黄酮、橙酮、查耳酮等)，一般可用丙酮、乙酸乙酯、乙醇、水或某些极性较大的混合溶剂进行提取。其中用得最多的是甲醇一水(1：1)或甲醇。一些多糖苷类则可以用沸水提取。在提取花青素类化合物时，可加入少量酸(如0.1%盐酸)。但提取一般黄酮苷类成分时，则应当慎用，以免发生酸水解反应。为了避免在提取过程中黄酮苷类发生水解，也可按常规提取苷的方法事先破坏酶的活性。大多数黄酮苷元宜用极性较小的溶剂，如用三氯甲烷、乙醚、乙酸乙酯等提取，而对多甲氧基黄酮的游离苷元，甚至可用苯进行提取。

　　对得到的粗提取物可进行精制处理，常用的方法如下。

　　(一)溶剂萃取法

　　(二)碱提取酸沉淀法

　　(三)炭粉吸附法

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