最佳选择题
1、强烈酸水解法水解强心苷,其主要产物是
A、真正苷元
B、脱水苷元
C、次级苷
D、二糖
E、三糖
【正确答案】 B
【答案解析】 强烈酸水解:Ⅱ型和Ⅲ型强心苷中苷元直接相连的均为α-羟基糖,由于糖的α-羟基阻碍了苷键原子的质子化,使水解较为困难,用温和酸水解无法使其水解,必须增高酸的浓度(3%~5%),延长作用时间或同时加压,才能使α-羟基糖定量地水解下来。但常引起苷元结构的改变,失去一分子或数分子水形成脱水苷元,而得不到原生苷元。
2、下列关于强心苷的溶解性叙述错误的是
A、一般原生苷亲水性大于次生苷
B、原生苷不易结晶,为无定形粉末
C、羟基越多,亲水性越强
D、形成分子内氢键,增加亲水性
E、苷元一般难溶于水,易溶于有机溶剂
【正确答案】 D
【答案解析】 强心苷一般可溶于水、醇和丙酮等极性溶剂,微溶于乙酸乙酯、含醇三氯甲烷,难溶于乙醚、苯和石油醚等极性小的溶剂。而苷元则难溶于水等极性溶剂,易溶于乙酸乙酯、三氯甲烷等有机溶剂。
糖的数目:原生苷由于分子中含糖基数目多,而比其次生苷和苷元的亲水性强,可溶于水等极性大的溶剂,而难溶于极性小的溶剂。许多原生苷由于分子中含糖基数目多,亲水性较强而不易结晶,为无定型粉末。
羟基数目:强心苷的溶解性随其分子中糖的类型、苷元上羟基的数目不同而异。羟基数越多,亲水性则越强。
强心苷分子中羟基是否形成分子内氢键,也可影响强心苷的溶解性。当糖基和苷元上的羟基数目相同时,可形成分子内氢键者,其亲水性弱,反之,亲水性强。
3、洋地黄毒苷溶解性的特点是
A、易溶于水
B、易溶于石油醚
C、易溶于二氯甲烷
D、易溶于氯仿
E、易溶于环己烷
【正确答案】 D
【答案解析】 洋地黄毒苷虽为三糖苷,但分子中的3个糖基都是α-去氧糖,整个分子只有5个羟基,故在水中溶解度小(1:100000),易溶于三氯甲烷(1:40)。
4、以下属于Kedde反应所用试剂、溶剂的是
A、苦味酸、K2CO3、水
B、3,5-二硝基苯甲酸、H2SO4、醇冰
C、苦味酸、KOH、醇
D、3,5-二硝基苯甲酸、K2CO3、醇
E、3,5-二硝基苯甲酸、KOH、醇
【正确答案】 E
【答案解析】 Kedde反应:又称3,5-二硝基苯甲酸试剂反应。取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中,加入3,5-二硝基苯甲酸试剂(A液:2%3,5-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液;B液:2mol/L氢氧化钾溶液,用前等量混合)3~4滴,溶液呈红色或紫红色。
本试剂可用于强心苷纸色谱和薄层色谱显色剂,喷雾后显紫红色,几分钟后褪色。
5、使I型强心苷水解成苷元和糖,采用的方法是
A、强烈酸水解法
B、温和酸水解法
C、酶水解法
D、碱水解法
E、氯化氢-丙酮法
【正确答案】 B
【答案解析】 温和酸水解:用稀酸如0.02~0.05 mol/L的盐酸或硫酸,在含水醇中经短时间加热回流,可使Ⅰ型强心苷水解为苷元和糖。因为苷元和α-去氧糖之间、α-去氧糖与α-去氧糖之间的糖苷键极易被酸水解,在此条件下即可断裂。而α-去氧糖与α-羟基糖、α-羟基糖与α-羟基糖之间的苷键在此条件下不易断裂,常常得到二糖或三糖。由于此水解条件温和,对苷元的影响较小,不致引起脱水反应,对不稳定的α-去氧糖亦不致分解。
6、在温和酸水解的条件下,可水解的糖苷键是
A、强心苷元-α-去氧糖
B、α-羟基糖(1-4)-6-去氧糖
C、强心苷元-α-羟基糖
D、α-羟基糖(1-4)-α-羟基糖
E、强心苷元-β-葡萄糖
【正确答案】 A
【答案解析】 本题考查强心苷的水解。
强心苷的温和酸水解和强烈酸水解有各自的特点。①温和酸水解:可使Ⅰ型强心苷(α-去氧糖)水解为苷元和糖;②强烈酸水解;Ⅱ型和Ⅲ型强心苷,由于糖的α-羟基阻碍了苷键原子的质子化,使水解较为困难,用温和酸水解无法使其水解,必须增高酸的浓度,延长作用时间或同时加压。
7、强心苷能发生温和酸水解的原因是
A、分子中含有2-去氧糖
B、分子中含有2-羟基糖
C、分子中含有蔗糖
D、分子中含有棉子糖
E、分子中含有芸香糖
【正确答案】 A
【答案解析】 温和酸水解:用稀酸如0.02~0.05 mol/L的盐酸或硫酸,在含水醇中经短时间加热回流,可使Ⅰ型强心苷水解为苷元和糖。因为苷元和α-去氧糖之间、α-去氧糖与α-去氧糖之间的糖苷键极易被酸水解,在此条件下即可断裂。
8、胆汁酸发生Pettenkofer反应的颜色是
A、蓝色
B、紫色
C、红色
D、绿色
E、黄色
【正确答案】 B
【答案解析】 Pettenkofer反应:根据蔗糖在浓硫酸作用下生成羟甲基糠醛,后者与胆汁酸缩合生成紫色物质的原理而进行的,所有的胆汁酸皆呈阳性反应。
9、用于胆酸含量测定的Gregory Pascoe反应,显示的颜色是
A、蓝色
B、紫色
C、红色
D、绿色
E、黄色
【正确答案】 A
【答案解析】 Gregory Pascoe反应:取1ml胆汁加6m145%硫酸及1ml0.3%糠醛,密塞振摇后在65℃水浴中放置30分钟,溶液显蓝色。该反应可用于胆酸的含量测定。
10、关于熊去氧胆酸与鹅去氧胆酸的说法错误的是
A、来源于熊胆
B、鹅去氧胆酸是发挥解痉作用的成分
C、7-OH的取向不同
D、熊去氧胆酸是某些熊的特征胆甾酸
E、不同来源其含量差异很大
【正确答案】 B
【答案解析】 熊胆解痉作用主要由熊去氧胆酸引起,其解痉作用原理与罂粟碱作用相似。
多项选择题
1、关于蟾酥中含有的具有强心作用的两类成分,说法正确的是
A、蟾蜍甾二烯类成分,和乙型强心苷一样
B、强心甾烯蟾毒类成分,具有甲型强心苷的反应
C、强心甾烯蟾毒类因具有α,β-不饱和γ-内酯结构
D、强心甾烯蟾毒类不具有活性亚甲基反应
E、蟾蜍甾二烯类母核具有α,β-;γ,δ-不饱和δ-内酯结构
【正确答案】 ABCE
【答案解析】 蟾酥化学成分的性质
蟾酥中游离和结合型的蟾蜍甾二烯类、强心甾烯蟾毒类成分都具有强心苷元的母核结构,所以它们都具有强心苷元母核的颜色反应。强心甾烯蟾毒类因具有α,β-不饱和γ-内酯结构,故具有甲型强心苷的反应,如Kedde反应、Legal反应、Baljet反应和Raymond反应等。而蟾蜍甾二烯类母核具有α,β-;γ,δ-不饱和δ-内酯结构,和乙型强心苷一样不具有活性亚甲基反应。
结合型强心甾烯和蟾蜍甾二烯类化合物结构中具有酯键,故可被碱水解,生成游离的强心苷元类化合物。应当注意的是,在碱水解反应中常常伴随着异构化产物的产生。
2、以下含胆汁酸的中药包括
A、鹿茸
B、蟾酥
C、麝香
D、熊胆
E、牛黄
【正确答案】 DE
【答案解析】 牛黄约含8%胆汁酸,主要成分为胆酸、去氧胆酸和石胆酸。熊胆的化学成分为胆汁酸类的碱金属盐及胆甾醇和胆红素。从生物活性方面讲,其主要有效成分为牛磺熊去氧胆酸,此外还有鹅去氧胆酸、胆酸和去氧胆酸。
3、蟾酥中存在的成分包括
A、胆汁酸
B、吲哚碱类
C、去氧胆酸
D、强心甾苷
E、肾上腺素
【正确答案】 BDE
【答案解析】 蟾酥的化学成分复杂,主要成分有蟾蜍甾二烯类、强心甾烯蟾毒类、吲哚碱类、甾醇类以及肾上腺素、多糖、蛋白质、氨基酸和有机酸等,前两类成分具有强心作用。
4、以下哪些属于胆汁酸的鉴别反应
A、Gregory-Pascoe反应
B、Hammarsten反应
C、Legal反应
D、Pettenkofer反应
E、Keller-Kiliani反应
【正确答案】 ABD
【答案解析】 胆汁酸的鉴别
1.Pettenkofer反应:该反应是根据蔗糖在浓硫酸作用下生成羟甲基糠醛,后者与胆汁酸缩合生成紫色物质的原理而进行的,所有的胆汁酸皆呈阳性反应。
2.Gregory- Pascoe反应:取1ml胆汁加6ml 45%硫酸及1ml 0.3%糠醛,密塞振摇后在65℃水浴中放置30分钟,溶液显蓝色。该反应可用于胆酸的含量测定。
3.Hammarsten反应:用20%的铬酸溶液(将20gCrO3置于少量水中,加乙酸至100ml)溶解少量样品,温热,胆酸显紫色,鹅去氧胆酸不显色。
5、蟾酥中具有强心作用的成分是
A、吲哚碱类
B、蛋白质
C、蟾蜍甾二烯类
D、强心甾烯蟾毒类
E、有机酸类
【正确答案】 CD
【答案解析】 蟾酥的化学成分复杂,主要成分有蟾蜍甾二烯类、强心甾烯蟾毒类、吲哚碱类、甾醇类以及肾上腺素、多糖、蛋白质、氨基酸和有机酸等,前两类成分具有强心作用。
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