2018年执业药师《中药知识一》精选预习题(3)

　　(80～81题共用备选答案)

　　A.铅盐沉淀法

　　B.正相分配色谱法(硅胶，氯仿-甲醇-水等)

　　C.碱溶酸沉淀法

　　D.胆甾醇沉淀法

　　E.分级沉淀法

　　简述下列皂苷的提取分离方法

　　80.人参皂苷

　　81.甘草皂苷

　　正确答案:80.B;81.C

　　利用人参皂苷极性差异，可以选用正相分配色谱法分离。利用甘草皂苷有COOH，可以选用碱溶酸沉淀法分离。

　　(82～85题共用备选答案)

　　A.大黄酚或大黄素甲醚

　　B.大黄酸

　　C.大黄素

　　D.1-羟基蒽醌

　　E.无羟基蒽醌

　　依次用以下碱性从乙醚中萃取上列化合物，从各种碱液中可得到的化合物为

　　82.NaHC03溶液

　　83.Na2CO3溶液

　　84.1%NaOH溶液

　　85.5%NaOH溶液

　　正确答案:82.B;83.C;84.A;85.D

　　大黄酸中有COOH，酸性最强，可用弱碱NaHC03萃取得到。大黄素结构中有β-酚OH，酸性较强，可用Na2C03萃取得到。大黄酚和大黄素甲醚有2个α-酚羟基，因其与C=O成氢键，酸性减小，只能用1%NaOH才能萃取得到。1-羟基蒽醌，只有1个α-OH，因为羰基成氢键，酸性最弱，所以用强碱5%NaOH才能形成钠盐，溶于碱液。

　　(86～89题共用备选答案)

　　A.异喹啉<四氢异喹啉

　　B.麻黄碱<去甲麻黄碱

　　C.伪麻黄碱>麻黄碱

　　D.利血平<一般叔胺碱

　　E.咖啡碱<一般生物碱

　　说明由下列原因造成碱性不同的生物碱为

　　86.氢键效应

　　87.空间效应

　　88.杂化方式

　　89.共轭效应

　　正确答案:86.C;87.D;88.A;89.E

　　伪麻黄碱邻位碳上成盐后，H+和OH形成分子内氢键，稳定性大于麻黄碱，所以碱性大于麻黄碱。利血平结构见课本，其结构从左向右第3个环，缺一个N，应为：由于位阻(空间效应)，H+难和N成盐，所以碱性小于一般叔胺生物碱。异喹啉N是sp2杂化，四氢异喹啉N是sp3杂化，碱性sp3杂化>sp2杂化。咖啡碱中酰胺氮原子上未共用电子对与羰基形成ρ-π共轭效应，使其碱性减弱。

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