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参考答案
1、
【正确答案】 B
【答案解析】 可作为超临界流体的物质很多,如二氧化碳、一氧化二氮、六氟化硫、乙烷、庚烷、氨、二氯二氟甲烷等,其中以二氧化碳最为常用。
【正确答案】 E
【答案解析】 极性溶剂:水、醇和丙酮等。
【正确答案】 C
【答案解析】 活性炭可以作为脱色剂。
2、
【正确答案】 B
【答案解析】 渗漉法是不断向粉碎的中药材中添加新鲜浸出溶剂,使其渗过药材,从渗漉筒下端出口流出浸出液的一种方法。但该法消耗溶剂量大、费时长,操作比较麻烦。
【正确答案】 C
【答案解析】 煎煮法是中药材加入水浸泡后加热煮沸,将有效成分提取出来的方法。此法简便,但含挥发性成分或有效成分遇热易分解的中药材不宜用此法。
【正确答案】 E
【答案解析】 连续回流提取法弥补了回流提取法中溶剂消耗量大,操作麻烦的不足,实验室常用索氏提取器来完成本法操作。但此法耗时较长。
【正确答案】 C
【答案解析】 煎煮法是中药材加入水浸泡后加热煮沸,将有效成分提取出来的方法。此法简便,但含挥发性成分或有效成分遇热易分解的中药材不宜用此法。
【正确答案】 A
【答案解析】 浸渍法是在常温或温热(60℃~80℃)条件下用适当的溶剂浸渍药材以溶出其中有效成分的方法。本法适用于有效成分遇热不稳定的或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药的提取。
3、
【正确答案】 A
【正确答案】 D
【答案解析】 考察离子交换色谱填料类型。
4、
【正确答案】 A
【该题针对“中药化学的分离精制”知识点进行考核】
【正确答案】 A
【正确答案】 D
【正确答案】 D
5、
【正确答案】 A
【正确答案】 D
【正确答案】 C
【答案解析】 一般方法如下:①用适量水洗,洗下单糖、鞣质、低聚糖、多糖等极性物质,用薄层色谱检识,防止极性大的皂苷被洗下;②70%乙醇洗,洗脱液中主要为皂苷,但也含有酚性物质、糖类及少量黄酮,实验证明30%乙醇不会洗下大量的黄酮类化合物;③3%~5%碱溶液洗,可洗下黄酮、有机酸、酚性物质和氨基酸;④10%酸溶液洗,可洗下生物碱、氨基酸;⑤丙酮洗,可洗下中性亲脂性成分。
6、
【正确答案】 A
【正确答案】 D
【答案解析】 用两种以上不同溶剂的极性和溶解性差异进行分离:
在溶液中加入另一种溶剂以改变混合溶剂的极性,使一部分物质沉淀析出,从而实现分离。常见如在药材浓缩水提取液中加入数倍量高浓度乙醇,以沉淀除去多糖、蛋白质等水溶性杂质(水/醇法);或在浓缩乙醇提取液中加入数倍量水稀释,放置以沉淀除去树脂、叶绿素等水不溶性杂质(醇/水法);或在乙醇浓缩液中加入数倍量乙醚(醇/醚法)或丙酮(醇/丙酮法),可使皂苷沉淀析出,而脂溶性的树脂等类杂质则留存在母液中等。
7、
【正确答案】 C
【答案解析】 多数生物碱为结晶形固体,少数为非结晶形粉末;具有固定的熔点,有的具有双熔点,个别的仅具有分解点;少数小分子的生物碱,如烟碱、毒芹碱、槟榔碱等为液体,其分子结构中不含氧原子或氧原子结合为酯键。少数液体状态和小分子的固体生物碱具有挥发性,可用水蒸气蒸馏。个别生物碱还具有升华性,如咖啡因。
生物碱多具苦味,少数呈辛辣味或具有其他味道,如甜菜碱具有甜味。
绝大多数生物碱为无色或白色,仅少数分子中具有较长共轭体系和助色团者有一定的颜色,如小檗碱、蛇根碱呈黄色,药根碱、小檗红碱呈红色等。有的生物碱在可见光下无色,而在紫外光下显荧光,如利血平。
【正确答案】 D
【正确答案】 B
【正确答案】 A
8、
【正确答案】 E
【答案解析】 含N-氧化物结构的生物碱:这类生物碱具配位键结构,可溶于水,如氧化苦参碱。
【正确答案】 C
【答案解析】 具有酚羟基或羧基的生物碱:这类生物碱称为两性生物碱,既可溶于酸水溶液,也可溶于碱水溶液。
具有酚羟基的生物碱(常称为酚性生物碱),可溶于氢氧化钠等强碱性溶液,如吗啡;具有羧基的生物碱可溶于碳酸氢钠溶液,如槟榔次碱。
9、
【正确答案】 C
【答案解析】 少数生物碱不与一般的生物碱沉淀试剂反应,如麻黄碱、吗啡、咖啡碱等需用其他检识反应鉴别。
【正确答案】 D
【答案解析】 阿托品是莨菪碱的外消旋体,这是由于莨菪碱的莨菪酸部分的手性碳原子上的氢位于羰基的α-位,容易烯醇化产生互变异构。在酸碱接触下或加热时,可通过烯醇化起外消旋作用而成为阿托品。
【正确答案】 A
【答案解析】 当在小檗碱水溶液中加入过量碱时,则抑制了季铵离子的解离,季铵型小檗碱则部分转变为醛式或醇式,其溶液也转变成棕色或黄色。
【正确答案】 B
【答案解析】 乌头碱水解后生成的单酯型生物碱为乌头次碱,无酯键的醇胺型生物碱为乌头原碱。单酯型生物碱的毒性小于双酯型生物碱,而醇胺型生物碱几乎无毒性,但它们均不减低原双酯型生物碱的疗效。这就是乌头及附子经水浸、加热等炮制后毒性变小的化学原理。
10、
【正确答案】 A
【答案解析】 马钱子成熟种子中生物碱含量为1.5%~5%,主要生物碱是士的宁(又称番木鳖碱)和马钱子碱,还含少量的10余种其他吲哚类生物碱。
【正确答案】 D
【答案解析】 洋金花主要化学成分为莨菪烷类生物碱,由莨菪醇类和芳香族有机酸结合生成的一元酯类化合物。
【正确答案】 B
【答案解析】 黄连的有效成分主要是生物碱,已经分离出来的生物碱有小檗碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱和木兰碱等。其中以小檗碱含量最高。
【正确答案】 C
【答案解析】 苦参所含主要生物碱是苦参碱和氧化苦参碱。
11、
【正确答案】 B
【答案解析】 黄连的有效成分主要是生物碱,已经分离出来的生物碱有小檗碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱和木兰碱等。其中以小檗碱含量最高(可达10%),《中国药典》以盐酸小檗碱为指标成分进行定性鉴定和含量测定。
【正确答案】 C
【答案解析】 黄连的有效成分主要是生物碱,已经分离出来的生物碱有小檗碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱和木兰碱等。其中以小檗碱含量最高(可达10%),《中国药典》以盐酸小檗碱为指标成分进行定性鉴定和含量测定。
【正确答案】 D
【答案解析】 洋金花:《中国药典》以硫酸阿托品、氢溴酸东莨菪碱为指标成分进行定性鉴定和含量测定。
【正确答案】 E
【答案解析】 马钱子所含生物碱主要是士的宁(又称番木鳖碱)和马钱子碱,前者约占总生物碱的45%,是主要的有效成分,亦是有毒成分。
12、
【正确答案】 C
【答案解析】 现代药理研究表明,莨菪碱及其外消旋体阿托品有解痉镇痛、解救有机磷中毒和散瞳作用;东莨菪碱除具有莨菪碱的生理活性外,还有镇静、麻醉作用。
【正确答案】 E
【答案解析】 现代临床及药理学研究表明,苦参总生物碱具有消肿利尿、抗肿瘤、抗病原体、抗心律失常、正性肌力、抗缺氧、扩张血管、降血脂、抗柯萨奇病毒和调节免疫等作用。
【正确答案】 B
【答案解析】 黄连生物碱的生物活性:
药理实验表明,其主要成分小檗碱有明显的抗菌、抗病毒作用,小檗碱、黄连碱、巴马丁、药根碱等原小檗型生物碱还具有明显的抗炎、解痉、抗溃疡、免疫调节及抗癌等作用。
【正确答案】 A
【答案解析】 麻黄生物碱的生物活性:
药理实验表明,麻黄碱有收缩血管、兴奋中枢神经作用,能兴奋大脑、中脑、延髓和呼吸循环中枢;有类似肾上腺素样作用,能增加汗腺及唾液腺分泌,缓解平滑肌痉挛。伪麻黄碱有升压、利尿作用;甲基麻黄碱有舒张支气管平滑肌作用等。
13、
【正确答案】 C
【答案解析】 漂白粉显色反应:在小檗碱的酸性水溶液中加入适量的漂白粉(或通入氯气),小檗碱水溶液即由黄色转变为樱红色。
【正确答案】 D
【答案解析】 麻黄碱不与一般生物碱沉淀试剂发生沉淀反应。在麻黄碱的醇溶液中加入二硫化碳、硫酸铜试剂和氢氧化钠各2滴,即产生棕色沉淀。在麻黄碱和伪麻黄碱的水溶液中加硫酸铜试剂,随即加氢氧化钠试剂呈碱性,溶液呈蓝紫色,再加乙醚振摇分层,乙醚层为紫红色,水层为蓝色。
【正确答案】 E
【答案解析】 莨菪碱(或阿托品)在氯化汞的乙醇溶液中发生反应生成黄色沉淀,加热后沉淀变为红色。因为莨菪碱的碱性较强,加热时能使氯化汞转变成氧化汞(砖红色)。
【正确答案】 A
【答案解析】 樟柳碱含有的是羟基莨菪酸,由于与苯环所连的碳原子上四个键全被取代,不能发生分子内双键重排,生成醌样结构。故不能发生Vitali反应。
14、
【正确答案】 E
【答案解析】 苦参碱的溶解性比较特殊,不同于一般的叔胺碱,它既可溶于水,又能溶于氯仿、乙醚等亲脂性溶剂。氧化苦参碱是苦参碱的氮氧化物,具半极性配位键,其亲水性比苦参碱更强,易溶于水,难溶于乙醚,但可溶于氯仿。
【正确答案】 D
【答案解析】 具有酚羟基或羧基的生物碱:这类生物碱称为两性生物碱,既可溶于酸水溶液,也可溶于碱水溶液。具有酚羟基的生物碱(常称为酚性生物碱),可溶于氢氧化钠等强碱性溶液,如吗啡;具有羧基的生物碱可溶于碳酸氢钠溶液,如槟榔次碱。
【正确答案】 A
【答案解析】 小檗碱盐酸盐在水中溶解度较小,为1:500,较易溶于沸水,难溶于乙醇;而硫酸盐和磷酸盐在水中的溶解度较大,分别为1:30和1:15。
【正确答案】 C
【答案解析】 麻黄碱盐与伪麻黄碱盐的溶解性能也不完全相同,如草酸麻黄碱难溶于水,而草酸伪麻黄碱易溶于水;盐酸麻黄碱不溶于三氯甲烷,而盐酸伪麻黄碱可溶于三氯甲烷。
15、
【正确答案】 C
【正确答案】 E
【正确答案】 D
【正确答案】 B
【答案解析】 考察生物碱代表化合物
16、
【正确答案】 B
【正确答案】 C
【正确答案】 A
【正确答案】 E
【正确答案】 D
17、
【正确答案】 A
【正确答案】 D
【正确答案】 E
【正确答案】 C
18、
【正确答案】 A
【答案解析】 醇苷是通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成的苷,醇苷是属于氧苷的。
【正确答案】 B
【正确答案】 E
【答案解析】 麦芽糖属于二糖,因此苷元上的氮与麦芽糖端基端基碳脱水形成的苷是二糖苷。
19、
【正确答案】 A
【正确答案】 E
【正确答案】 C
20、
【正确答案】 A
【答案解析】 Molish反应:常用的试剂由浓硫酸和α-萘酚组成。硫酸兼有水解苷键的作用,生成单糖,在浓硫酸的作用下,失去3分子水,生成糠醛类化合物。这些糠醛衍生物和许多芳胺、酚类可缩合成有色物质,借此来检识糖和苷类化合物。
【正确答案】 B
【答案解析】 水解得到的苯甲醛具有特殊的香味,通常将此作为鉴别苦杏仁苷的方法。苯甲醛可使三硝基苯酚试纸显砖红色的反应也可用来鉴定苦杏仁苷的存在。
【正确答案】 A
【答案解析】 Molish反应:常用的试剂由浓硫酸和α-萘酚组成。硫酸兼有水解苷键的作用,生成单糖,在浓硫酸的作用下,失去3分子水,生成糠醛类化合物。这些糠醛衍生物和许多芳胺、酚类可缩合成有色物质,借此来检识糖和苷类化合物。
21、
【正确答案】 E
【答案解析】 在碱性溶液中,羟基醌类颜色改变并加深,多呈橙、红、紫红及蓝色。如羟基蒽醌类化合物遇碱显红至紫红色,称为Borntrager反应。
【正确答案】 C
【答案解析】 无色亚/甲蓝显色试验
无色亚甲蓝乙醇溶液(1mg/ml)专用于检出苯醌及萘醌。样品在白色背景下呈现出蓝色斑点,可与蒽醌类区别。
22、
【正确答案】 E
【正确答案】 A
【正确答案】 C
【正确答案】 B
【正确答案】 D
23、
【正确答案】 A
【答案解析】 二蒽酮类化合物C10-C10’键易于断裂,生成蒽酮类化合物。大黄中致泻的主要成分番泻苷A,就是因其在肠内转变为大黄酸蒽酮而发挥作用。
【正确答案】 C
【答案解析】 与苷元连接的二糖常见的有龙胆二糖、麦芽糖、冬绿糖、蚕豆糖、昆布二糖、槐糖、芸香糖、新橙皮糖等。
【正确答案】 E
【答案解析】 二萜是由20个碳原子、4个异戊二烯单位构成的萜类衍生物。绝大多数不能随水蒸气蒸馏。二萜多以树脂、内酯或苷等形式广泛存在于自然界。不少二萜含氧衍生物具有很好的生物活性,如穿心莲内酯、芫花酯、雷公藤内酯、银杏内酯、紫杉醇等;有些已是临床常用的药物。
【正确答案】 E
【答案解析】 二萜是由20个碳原子、4个异戊二烯单位构成的萜类衍生物。绝大多数不能随水蒸气蒸馏。二萜多以树脂、内酯或苷等形式广泛存在于自然界。不少二萜含氧衍生物具有很好的生物活性,如穿心莲内酯、芫花酯、雷公藤内酯、银杏内酯、紫杉醇等;有些已是临床常用的药物。
24、
【正确答案】 E
【答案解析】 在碱性溶液中,羟基醌类颜色改变并加深,多呈橙、红、紫红及蓝色。如羟基蒽醌类化合物遇碱显红至紫红色,称为Borntrager反应。
【正确答案】 C
【答案解析】 无色亚/甲蓝显色试验
无色亚甲蓝乙醇溶液(1mg/ml)专用于检出苯醌及萘醌。样品在白色背景下呈现出蓝色斑点,可与蒽醌类区别。
25、
【正确答案】 A
【答案解析】 无色亚甲蓝乙醇溶液专用于检出苯醌及萘醌。样品在白色背景下呈现出蓝色斑点,可与蒽醌类区别。
【正确答案】 E
【答案解析】 Kestig-Craven反应:当苯醌及萘醌类化合物的醌环上有未被取代的位置时,在碱性条件下与含活性次甲基试剂,如乙酰乙酸酯、丙二酸酯的醇溶液反应,呈蓝绿色或蓝紫色。蒽醌类化合物因不含有未取代的醌环,故不发生该反应,可用于与苯醌及萘醌类化合物区别。
【正确答案】 C
【答案解析】 蒽醌类化合物如具有α-酚羟基或邻二酚羟基,则可与Pb2+ 、Mg2+ 等金属离子形成络合物。
26、
【正确答案】 B
【正确答案】 D
【正确答案】 E
【答案解析】 本组题考查醌类化合物的显色反应。
无色亚甲蓝显色试验专用于鉴别苯醌及萘醌。样品在白色背景下呈现出蓝色斑点,可与蒽醌类区别。在碱性溶液中,羟基蒽醌类化合物颜色变成红色-紫红色(Borntrager反应),茜草素分子结构中具有邻位酚羟基,与金属离子络合(如醋酸镁)显蓝色。
27、
【正确答案】 A
【答案解析】 大黄的主要化学成分为大黄酚、芦荟大黄酚、大黄素、大黄素甲醚、大黄酸,其化学结构类型均为蒽醌类。
【正确答案】 A
【答案解析】 虎杖主要含有蒽醌类化合物,此外还含有二苯乙烯类、黄酮类、水溶性多糖和鞣质等成分。
28、
【正确答案】 A
【答案解析】 6,7-呋喃骈香豆素型(线型):此型以补骨脂内酯为代表,又称补骨脂内酯型。例如香柑内酯、花椒毒内酯、欧前胡内酯、紫花前胡内酯等,其中紫花前胡内酯为未经降解的二氢呋喃香豆素。
【正确答案】 B
【答案解析】 7,8-呋喃骈香豆素型(角型):此型以白芷内酯为代表。白芷内酯又名异补骨脂内酯,故又称异补骨脂内酯型。如异香柑内酯,茴芹内酯。
【正确答案】 E
【答案解析】 6,7-吡喃骈香豆素(线型):此型以花椒内酯为代表,如美花椒内酯。
【正确答案】 C
【答案解析】 7,8-吡喃骈香豆素(角型):此型以邪蒿内酯为代表,如沙米丁(samidin)和维斯纳丁(visnadin)。
29、
【正确答案】 A
【正确答案】 E
30、
【正确答案】 C
【答案解析】 Gibb反应:Gibb试剂是2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺,它在弱碱性条件下可与酚羟基对位的活泼氢缩合成蓝色化合物。
【正确答案】 D
【答案解析】 Borntrager反应:在碱性溶液中,羟基醌类颜色改变并加深,多呈橙、红、紫红及蓝色。如羟基蒽醌类化合物遇碱显红至紫红色,称为Borntrager反应。蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物需氧化形成羟基蒽醌后才能呈色,其机理是形成了共轭体系。
【正确答案】 D
【答案解析】 Kedde反应:又称3,5-二硝基苯甲酸试剂反应。取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中,加入3,5-二硝基苯甲酸试剂(A液:2%3,5-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液;B液:2mol/L氢氧化钾溶液,用前等量混合)3~4滴,溶液呈红色或紫红色。
本试剂可用于强心苷纸色谱和薄层色谱显色剂,喷雾后显紫红色,几分钟后褪色。
【正确答案】 D
【答案解析】 异羟肟酸铁反应:由于香豆素类具有内酯环,在碱性条件下可开环,与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸,然后再在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。
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