甾体及其苷类

　　1、区分甲型强心苷和乙型强心苷应选用的呈色反应是

　　A.醋酐-浓硫酸反应

　　B.三氯醋酸反应

　　C.三氯化锑反应

　　D.亚硝酰铁氰化钠反应

　　E.三氯化铁-冰醋酸反应

　　[答案]D

　　[解析]在亚硝酰铁氰化钠(Legal)反应的过程中，甲型强心苷会产生活性次甲基，从而能够与试剂反应而显色，乙型强心苷不会产生活性次甲基，所以无此类反应。

　　2[.题干]A.HCl-Mg粉反应B.NaBH4反应C.Molish反应D.Liebermann-Burchard反应E.Keller-Kiliani反应

　　[问题1][单选题]可区分黄酮和二氢黄酮的是

　　[答案]B

　　[解析]Keller-Kdiani反应用于检测2-去氧糖和在反应过程中能水解出2-去氧糖的化合物。三萜皂苷和甾体皂苷可发生Llebermann-Burchard反应，反应显现不同。NaBH4反应专 属性鉴别二氢黄酮，可以用来区分黄酮和二氢黄酮。

　　[问题2][单选题]四环三萜苷元可发生的反应是

　　[答案]D

　　[解析]Keller-Kdiani反应用于检测2-去氧糖和在反应过程中能水解出2-去氧糖的化合物。三萜皂苷和甾体皂苷可发生Llebermann-Burchard反应，反应显现不同。NaBH4反应专 属性鉴别二氢黄酮，可以用来区分黄酮和二氢黄酮。

　　[问题3][单选题]2-去氧糖可发生的反应是

　　[答案]E

　　[解析]Keller-Kdiani反应用于检测2-去氧糖和在反应过程中能水解出2-去氧糖的化合物。三萜皂苷和甾体皂苷可发生Llebermann-Burchard反应，反应显现不同。NaBH4反应专 属性鉴别二氢黄酮，可以用来区分黄酮和二氢黄酮。

　　3、Ⅰ型强心苷是

　　A.苷元-(D-葡萄糖)y

　　B.苷元-(6-去氧糖甲醚)x-(D-葡萄糖)y

　　C.苷元-(2，6-二去氧糖x-(D-葡萄糖)y

　　D.苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y

　　E.苷元-(D-葡萄糖)y-(2，6-二去氧糖)x

　　[答案]C

　　[解析]苷元与糖的连接方式：Ⅰ型：苷元-(2，6二去氧糖)x-(D-葡萄糖)y，如毛花苷C。Ⅱ型：苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y，如真地吉他林。Ⅲ型：苷元-(D-葡萄糖)y，如绿海葱苷。其中x=1～3，y=1～2。天然存在的强心苷类以Ⅰ型及Ⅱ型较多，Ⅲ型较少。

　　4、下列皂苷具有较强溶血作用的是

　　A.单糖链皂苷

　　B.双糖链皂苷

　　C.三萜皂苷

　　D.呋甾烷醇类皂苷

　　E.强心苷

　　[答案]A

　　[解析]单糖链皂苷溶血作用较明显，双糖链皂苷溶血作用较弱或无溶血作用，三萜皂苷显示中等强度的溶血作用，呋甾烷醇类皂苷不能和胆固醇形成分子复合物，故不具有溶血作用。强心苷没有溶血作用。

　　5、强心苷元部分的结构特点是

　　A.由25个碳原子构成的甾体衍生物

　　B.具有羰基的甾体衍生物

　　C.具有双键的甾体衍生物

　　D.具有27个碳原子的六环母核

　　E.具不饱和内酯环的甾体衍生物

　　[答案]E

　　[解析]强心苷元特点：可分为甾体母核、不饱和内酯环两部分。强心苷苷元属于C17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。甾体母核中C3、C14位常各有一个羟基，C3位羟基与糖结合成苷。甾核C10、C13、C17位上有三个侧链;C17位侧链为不饱和内酯环。

　　6、作用于强心苷五元不饱和内酯的反应是

　　A.三氯乙酸反应

　　B.三氯化铁-铁氰化钾反应

　　C.Keller-Kiliani反应

　　D.对硝基苯肼反应

　　E.亚硝酰铁氰化钠(Legal)反应

　　[答案]E

　　[解析]作用于强心苷五元不饱和内酯的反应有Legal反应、Raymond反应、Kedde反应、Baljet反应。

　　7、强心苷苷键温和酸水解的条件为

　　A.1%HCl/Me2CO

　　B.0.02～0.05mol/LHCl

　　C.β-葡萄糖苷糖

　　D.3%～5%HCl

　　E.5%NaOH

　　[答案]B

　　[解析]温和的酸水解法：用稀酸如0.02～0.05mol/L的盐酸或硫酸，在含水醇中经短时间(半小时至数小时)加热回流，可使Ⅰ型强心苷中苷元与2-去氧糖或2-去氧糖之间的苷键进行酸水解，但葡萄糖与2-去氧糖之间的苷键在此条件下不易断裂。

　　8、强心苷元是甾体母核C-17侧链为不饱和内酯环，甲型强心苷元17位侧链为

　　A.六元不饱和内酯环

　　B.五元不饱和内酯环

　　C.五元饱和内酯环

　　D.六元饱和内酯环

　　E.七元不饱和内酯环

　　[答案]B

　　[解析]强心苷元的类型：依据不饱和内酯环的特点分为两类。1)甲型强心苷元：由23个碳原子组成，C-17位结合有五元不饱和内酯环，也称为强心甾烯。天然存在的强心苷类大多属于此种类型。如洋地黄毒苷元。2)乙型强心苷元：由24个碳原子组成，C-17位结合有六元不饱和内酯环称为海葱甾烯或蟾酥甾烯。此种类型在自然界中较少。如海葱苷元等。

　　9、不易被碱催化水解的苷是

　　A.醇苷

　　B.酚苷

　　C.烯醇苷

　　D.酯苷

　　E.β位吸电子基取代的苷

　　[答案]A

　　[解析]由于一般的苷键属缩醛结构，对稀碱较稳定，多数采用酸催化水解或酶水解。但酯苷、酚苷、烯醇苷和β位吸电子基团的苷类易为碱催化水解。

　　10、强心苷能发生温和酸水解的原因是

　　A.分子中含有2-去氧糖

　　B.分子中含有2-羟基糖

　　C.分子中含有蔗糖

　　D.分子中含有棉子糖

　　E.分子中含有芸香糖

　　[答案]A

　　[解析]温和的酸水解法：用稀酸如0.02～0.05mol/L的盐酸或硫酸，在含水醇中经短时间(半小时至数小时)加热回流，可使Ⅰ型强心苷中苷元与2-去氧糖或2-去氧糖之间的苷键进行酸水解，但葡萄糖与2-去氧糖之间的苷键在此条件下不易断裂;

　　11、甲型和乙型强心苷结构主要区别点是

　　A.不饱和内酯环

　　B.侧链连接位置

　　C.A/B环稠合方式

　　D.内酯环的构型

　　E.内酯环的位置

　　[答案]A

　　[解析]甲型强心苷17-位是五元不饱和内酯环，乙型强心苷17-位是六元不饱和内酯环。

　　12、下列化合物的水溶液强烈振摇后，会产生持久性的泡沫的是

　　A.醌类化合物

　　B.黄酮类化合物

　　C.香豆素类化合物

　　D.三萜皂苷类化合物

　　E.生物碱类化合物

　　[答案]D

　　[解析]三萜皂苷和甾体皂苷的水溶液振摇后产生肥皂水溶液样泡沫，故这类成分称为皂苷。

　　13、强心苷通过水解反应常得到脱水苷元的反应是

　　A.温和的酸水解

　　B.强烈的酸水解

　　C.温和的碱水解

　　D.强烈的碱水解

　　E.酶水解

　　[答案]B

　　[解析]强烈的酸水解反应条件比较剧烈，常引起苷元的脱水，产生脱水苷元。

　　14、在石油醚中溶解度好的化合物是

　　A.生物碱盐

　　B.蛋白质

　　C.游离甾体

　　D.多糖

　　E.鞣质

　　[答案]C

　　[解析]生物碱盐、蛋白质、鞣质类化合物极性较大，大多易溶于水;游离甾体类化合物极性很小，在石油醚中溶解度好。

　　15、有关皂苷理化性质叙述错误的是

　　A.具有吸湿性

　　B.一般可溶于水，易溶于热水、稀醇

　　C.皂苷的水溶液大多数没有溶血作用

　　D.皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性泡沫

　　E.多数皂苷具苦和辛辣味，对人体黏膜有刺激性

　　[答案]C

　　[解析]皂苷的理化性质甾体皂苷与三萜皂苷都具有如下性质。(1)性状：皂苷分子量较大，不易结晶，多为无色、白色无定形粉末，具有吸湿性。多数皂苷具苦和辛辣味，对人体黏膜有刺激性。(2)溶解性：多数皂苷极性较大，一般可溶于水，易溶于热水、稀醇，几乎不溶于或难溶于石油醚、苯、乙醚等亲脂性溶剂。而甾体皂苷元易溶于石油醚、氯仿、乙醚等亲脂性有机溶剂。(3)表面活性：皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性泡沫，且不因加热而消失，这是因为皂苷分子内亲水性的糖和亲脂性的苷元部分达到平衡状态而使水溶液表面张力降低所致。但也有些皂苷起泡性不明显。(4)溶血性：皂苷的水溶液大多数能破坏红细胞而有溶血作用。各种皂苷的溶血作用强弱不同，可用溶血指数表示。

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